主要体现在sp3杂化的C-H键键解离能(BDE)高、酸性弱,无论发生均裂还是异裂均具有一定的难度,加之C(sp3)-H键通常缺少与过渡金属中心能量匹配的轨道,过渡金属催化剂对其活化的效果不如其他类型C-H键明显,导致所需的反应条件仍较为苛刻。
他们在乙腈/水为溶剂的微流反应器中, 通过波长为365 nm LED紫外灯均匀照射反应介质, 将[W10O32]4−激发形成[W10O32]4−*, 成功实现了在室温条件下具有不同键解离能(BDE)低碳烷烃的C(sp3)−H键活化(异丁烷96.5 kcal/mol、丙烷99.0 kcal/mol、乙烷101.0 kcal/mol以及甲烷105.0 kcal/mol)。其中, 高效...
该策略突破了传统脱氢偶联的选择性限制,实现了醇与弱酸性C(sp3)-H键的高效偶联。所设计的五配位钴萘啉电催化剂展现出优异的氢析出性能,与该反应的脱氢传递催化剂相互协同,实现了底物的双重活化。该反应条件温和,产率高,产物种类丰富。同时还开辟了一种新的合成氢气的途径。未来,该双重活化策略有望被进一步扩展应用...
在温和条件下,光催化反应体系中产生的活性物质可以活化甲烷中惰性的C-H键,促进甲烷转化。近日,国家纳米科学中心唐智勇研究员团队在CCS Chemistry发表综述文章,重点介绍了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键活化的机理,包括自由基和活性位点机理。对光催化...
要点2.机理研究、反应性研究、DFT理论计算等方法表明,配体的关键性质子响应性(proton-responsive nature)使得协同金属脱质子化类似的活化PtIV的C-H键的中间体。作者发现这是首次在PtIV位点Csp3-H活化的例子,虽然其他高价态Pt族金属中心具有这种活化能力...
自由基历程sp3 c-h键活化官能化反应研究 热度: C(sp3)-H键选择性电氧化研究 热度: 赣南师范学院硕士毕业论文 II Abstract TheinertchemicalbondslikeC-H,C-CandC-Xbond(X=heteroatom) constitutethefoundationofquantityenormousorganiccompounds.Forhigh
《后过渡期金属配合物的合成及其Sp3C-H键活化性能研究》是依托南京大学，由朱成建担任项目负责人的面上项目。项目摘要 本课题拟采用一系列含N配体，合成不同价态、不同类型的后过渡金属金、铼单核、双金属配合物，通过对配合物的结构表征，对配体的立体及电子因素与配合物结构之间的关系进行研究。研究这些配合物对...
在该工作中,陆庆全教授团队基于不对称成对电解策略,报道了一种通过C(sp3)-H活化实现磺酰亚胺对映选择性烷基化的方法。该反应为构建具有四取代碳立体中心的高对映选择性手性胺产物提供了一种新的方案。 论文信息 Monoazadichalcogenasumanenes: Synthesis,
近年来,焦雷课题组设计开发了亚砜-羟基吡啶(SOHP)配体用于促进钯催化的C(sp2)-H和C(sp3)-H活化反应,实现了三级脂肪酰胺和一级脂肪胺的对映选择性官能团化反应(参见Chem. Sci.2020,11, 11042-11054;Angew. Chem. Int. Ed.2023,62, e202300854;Org. Lett.2024,26, 29-34)。近期,该课题组在研究Pd/手性...