而在同一分子中选择性地实现C(sp3)-H键或芳烃C(sp2)-H键的合成方法还未有报道。最近,美国加州理工学院(California Institute of Technology)Frances H. Arnold课题组报道了两种互补的基于P450的卡宾转移酶,它们可以选择性地实现C(sp3)-H键或芳烃C(sp2)-H键的氰甲基化反应(Fig. 1c)。相关成果发表在Nat. Cata...
同时,化学家们还报道了将十聚钨酸盐光催化和过渡金属交叉偶联相结合的策略,实现了多种 C - H 官能团化实验,但对于 C(sp 3 ) - C(sp 3 ) 偶联的应用仍有待进一步的探索。为了介导碳-碳键的有效形成,作者考虑了S H 2反应性,这是最近出现的有机合成反应性模式。近日,美国普林斯顿大学David W.C. MacMilla...
这项研究发展了可预测产物位点选择性的方法,说明在温和反应条件对环烷烃底物的远端位点具有高产率和位点选择性。 Sergio Sisti, Marco Galeotti, Filippo Scarchilli, Michela Salamone, Miquel Costas*, and Massimo Bietti*, Highly Selective C(sp3)–H ...
首先,作者以N-Boc哌啶5与N-乙酰邻苯二甲酰亚胺7(甲基源)作为模型底物,进行了相关反应条件的筛选。当以十聚钨酸盐(TBADT)作为光催化剂,Ni(acac)2与KTp*2作为金属催化剂,Na3PO4作为碱,在丙酮溶剂中365 nm照射下室温反应8 h,可以67%的收率得到甲基化产物(see SI)。 在获得上述最佳反应条件后,作者对底物范围...
Kilian Muñiz教授课题组开发了一种独特的碘催化反应,实现了脂肪族C-H键的选择性分子间胺化,底物中二级亚甲基位优于三级次甲基位参与反应,惰性C-H键优于酸性C-H键参与反应。这项工作为C-N键形成提供了新的策略,对氮宾化学进行了重要补充,并简化了从常规原料和精细分子合成胺的过程。
在此,基于其最近开发的以钴为中心的N,N-双齿配体配合物,他们实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键与醇偶联,化学选择性地获得烯基化或烷基化产物的过程(图1,C)。图1:通过C(sp3)–H键功能化化学选择性合成喹啉衍生物(来源:Journal ...
The past decade has witnessed significant advances in C–H bond functionalizations with the discovery of new mechanisms. Non-precious transition-metal-catalysed radical oxidative coupling for C(sp3)–H bond transformations is an appealing strategy for C
近日,21年化学诺奖得主、美国普林斯顿大学David W.C. MacMillan课题组报道了一种饱和杂环化合物C(sp3)-H甲基化反应,涉及将十聚钨酸盐(decatungstate)光催化和独特的镍介导SH2键形成相结合的过程。同时,通过对一系列药物分子的后期甲基化,合成了一系列甲基化的药物类似物。文章链接DOI:10.1021/jacs.2c13396 ...
即使它变成了CH3+，它的sp3杂化性质依然存在，只是表现形式上有所不同。综上所述，无论是处于sp3杂化状态的CH3基团，还是失去一个孤电子后的CH3+，其基本的sp3杂化特性保持不变，只是具体表现形式有所区别。这种理解有助于我们更好地把握碳原子在不同化学环境中表现出的多样性和灵活性。
Asymmetric C(sp3)−H functionalization is a persistent challenge in organic synthesis. Here, we report an asymmetric benzylic C−H acylation of alkylarenes employing carboxylic acids as acyl surrogates for the synthesis of α-aryl ketones via nickel and photoredox dual catalysis. This mild yet ...