唐从辉课题组通过其以钴为中心的N,N-双齿配体配合物,通过AD和BH策略分别实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键与醇偶联的烯基化或烷基化反应。该反应通过条件控制实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键的化学选择性转化,为氮杂环药物及其衍生物的构建提供了一种可持续、原子经济性高的有效方法。相关研究成果发表在Journal of...
这项研究发展了可预测产物位点选择性的方法,说明在温和反应条件对环烷烃底物的远端位点具有高产率和位点选择性。 Sergio Sisti, Marco Galeotti, Filippo Scarchilli, Michela Salamone, Miquel Costas*, and Massimo Bietti*, Highly Selective C(sp3)–H ...
三级C-H键也能发生胺化反应。此外,甾体衍生物1z和1aa等复杂底物也可发生选择性C-H键胺化,得到相应的亚甲基胺化产物,非对映异构体混合物可分离。对于脯氨酸衍生物4a,亚甲基的胺化优先于酸性C-H键,而对于非环状氨基酸,反应形成胺化产物的同时还形成季碳手性中心。 图2. 碘催化C-H键胺化的底物适用范围。图片来源...
首先,作者以N-Boc哌啶5与N-乙酰邻苯二甲酰亚胺7(甲基源)作为模型底物,进行了相关反应条件的筛选。当以十聚钨酸盐(TBADT)作为光催化剂,Ni(acac)2与KTp*2作为金属催化剂,Na3PO4作为碱,在丙酮溶剂中365 nm照射下室温反应8 h,可以67%的收率得到甲基化产物(see SI)。 在获得上述最佳反应条件后,作者对底物范围...
近日,丹麦科技大学Søren Kramer课题组首次报道了一种简单的铜催化非对称无环烯烃(如1-芳基-2-烷基烯烃)的对映选择性烯丙基C(sp3)–H氧化反应。同时,C-H底物的数量有限,所得产物具有高度的对映选择性、E/Z选择性和区域选择性。此外,该方法具有广泛的官能团耐受性,E/Z-烯烃混合物是合适的C-H底物。机理研究...
如新加坡国立大学吴杰团队的研究表明，光催化HAT诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化反应具有广泛的底物普...
近日,西安交通大学段新华教授课题组基于DFT理论计算,设计合成系列磺酰胺作为HAT催化剂,利用光致氧化还原策略高选择性地实现了含有孤对电子的N、O、S等杂原子脂肪烃α位C(sp3)−H键的高选择性烷基化反应。相关成果在线发表于Org. Lett.(DOI: 10.1021/acs.orglett.0c03992)。
近日,21年化学诺奖得主、美国普林斯顿大学David W.C. MacMillan课题组报道了一种饱和杂环化合物C(sp3)-H甲基化反应,涉及将十聚钨酸盐(decatungstate)光催化和独特的镍介导SH2键形成相结合的过程。同时,通过对一系列药物分子的后期甲基化,合成了一系列甲基化的药物类似物。文章链接DOI:10.1021/jacs.2c13396 ...
下图以N-Boc保护基修饰的吡咯烷为例来展示催化循环过程,激发态的*IrIII催化活性物种与奎宁环3发生单电子转移(SET),形成的氨基自由基阳离子4为贫电子物种,可选择性攫取6中电子密度最高的C(sp3)-H键的氢,发生氢原子转移(HAT),得到α-氨基自由基物种7的同时生成质子化的奎宁环阳离子8。7进一步参与Ni催化循环与...
H3C—O—H 中C要与3个氢一个O成键,即要形成4个共价键,sp3杂化;O形成两条键分别于C O成键再加上O的两对孤电子对,也即要形成4个共价键,sp3杂化. 分析总结。 o形成两条键分别于co成键再加上o的两对孤电子对也即要形成4个共价键sp3杂化结果