其中,较高的碳氢键键能以及反应中高能中间体的产生对脂肪烃sp3C-H键的可控活化提出了更高的要求。 近年来,可见光参与的光催化自由基反应由于其条件温和,官能团耐受性强受到了越来越多的关注。其中,利用分子发生氢原子转移反应(HAT)也逐渐成长为...
二、无金属可见光催化的酸性sp3碳氢键活化反应研究 在传统的化学反应里,酸性碳氢键(吸电子官能团邻位的碳氢键)活化主要是通过碱的作用生成亲核性的碳负离子,继而对一些极性双键进行加成,完成多种多样的化学转化,比如经典的Michael、aldol、Mannich反应。随着自由基化学的发展,化学家们通过一系列的方法实现了与之不同的...
Scheme 1. a) 酰胺N-H键均裂的挑战;b)Hofmann-Löffler-Freytag反应;c)光催化下远程sp3C-H键活化。图片来源:Nature 由于二级酰胺N-H键的解离能很高(解离自由能高达107-110 Kcal/mol),到目前为止还没有一种有效的氢原子转移催化剂实现N-H键的均裂(Scheme 1a)。相对于N-H键而言,N-X键(X = 卤素)的...
二、无金属可见光催化的酸性sp3碳氢键活化反应研究 在传统的化学反应里,酸性碳氢键(吸电子官能团邻位的碳氢键)活化主要是通过碱的作用生成亲核性的碳负离子,继而对一些极性双键进行加成,完成多种多样的化学转化,比如经典的Michael、aldol、Mannich反应。随着自由基化学的发展,化学家们通过一系列的方法实现了与之不同的...
sp本来活性就相当高,sp3则常常是惰性的,至今sp3碳原子的活化仍然是有机化学的前沿领域。
钯催化的非活化亚甲基sp3碳氢键不对称烯基化/Aza-Wacker环化合成β-立体异构的γ-内酰胺 作者利用逆合成思维,设想通过串联非活化亚甲基C(sp3)-H不对称烯基化和aza-Wacker环化来合成β-立体异构的γ-内酰胺。但是,该想法也存在一定的难度和挑战性。首先,非活化亚甲基C(sp3)-H活化仍然存在着一定的难度,最主要的...
过去二十年来,过渡金属催化的碳氢键活化反应已经被广泛应用于芳烃和杂环芳烃的官能团化反应.相较于sp2碳氢键活化反应的研究,过渡金属催化的sp3碳氢键活化反应的研究相对较少.这是由于sp3碳氢键没有空的低能量轨道和填充的高能量轨道,所以不能与金属原子的轨道相互作用.因此,催化活化sp3碳氢键具有更大的挑战性. 本论文...
氨基酸作为瞬态导向基在碳氢键活化反应中的研究进展 近年来,基于瞬态导向策略的碳氢键活化获得了极大关注,与传统的碳氢键活化反应相比,瞬态导向基团辅助碳氢键活化无需额外进行导向基的预安装和后期去除步骤,大大提高了... 董思凡,李昊龙,秦源,... - 《有机化学》 被引量: 0发表: 2023年 手性配体在钯催化不对称...
摘要 本发明提供了一种有机催化吲哚非活化sp3碳氢键不对称官能团化的方法,所述方法使用的催化剂包括有机酸催化剂和有机脲催化剂;其中,有机酸催化剂为磷酸二苯酯,所述有机脲催化剂为(2S)‑2‑[[[3,5‑双(三氟甲基)苯基]氨基]氧代甲基]氨基]‑N‑(二苯基甲基)‑N,3,3‑三甲基丁酰胺,...
本发明提供的有机催化吲哚非活化sp3碳氢键不对称官能团化合成2-(2-羟基-2-三氟甲基丙酸酯)-3-烷基吲哚的方法,利用吲哚和三氟丙酮酸酯作为反应底物的同时,采用(2s)-2-[[[3,5-双(三氟甲基)苯基]氨基]氧代甲基]氨基]-n-(二苯基甲基)-n,3,3-三甲基丁酰胺和磷酸二苯酯作为催化剂进行催化,发生吲哚非活化...