主要体现在sp3杂化的C-H键键解离能(BDE)高、酸性弱,无论发生均裂还是异裂均具有一定的难度,加之C(sp3)-H键通常缺少与过渡金属中心能量匹配的轨道,过渡金属催化剂对其活化的效果不如其他类型C-H键明显,导致所需的反应条件仍较为苛刻。
近日,华中师范大学吴安心教授课题组基于对I2-DMSO体系杂环工具箱构建持续的研究兴趣,作者期望以苯乙酮、N-苄基羟胺和芳胺为模型底物,通过α-C(sp3)−H活化策略实现N-苄基羟胺作为“C1N1合成子”参与咪唑骨架的合成,该反应通过芳胺捕获关键的酰基硝酮中间体A,互变异构后实现分子内亲核环化(图1B)。首次实现了N-...
而通过具有挑战性的C(sp3)-H直接三氟甲基化来构建CF3官能团化的五元环则少有报道。因此利用模块化的合成方法高化学选择性和立体选择性的实现C(sp3)-H直接三氟甲基过程有待进一步发展。 金属催化卡宾C(sp3)-H插入反应已在现代有机合成中得到了广泛的应用。最近,支志明院士课题组利用金属α-烷基-α-烷基卡宾卟啉...
在前期研究基础上,他们将目光聚焦于内酰胺的 β-C (sp³)-H 键,试图通过不对称催化活化这一惰性化学键,实现含四元中心手性饱和杂环的构建,这一创新性研究为手性饱和杂环化合物的合成开辟了一条崭新的道路。最近,余金权课题组报道了首例钯催化内酰胺的高对映选择性β-C(sp3)–H芳基化和烯基化反应,实现了一...
在温和条件下,光催化反应体系中产生的活性物质可以活化甲烷中惰性的C-H键,促进甲烷转化。近日,国家纳米科学中心唐智勇研究员团队在CCS Chemistry发表综述文章,重点介绍了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键活化的机理,包括自由基和活性位点机理。对光催化...
该策略突破了传统脱氢偶联的选择性限制,实现了醇与弱酸性C(sp3)-H键的高效偶联。所设计的五配位钴萘啉电催化剂展现出优异的氢析出性能,与该反应的脱氢传递催化剂相互协同,实现了底物的双重活化。该反应条件温和,产率高,产物种类丰富。同时还开辟了一种新的合成氢气的途径。未来,该双重活化策略有望被进一步扩展应用...
Pd催化羰基化C(sp3)-H活化反应,合成酰胺及酯类化合物,环状钯中间体直接发生还原消除可用于构建许多碳环或杂环化合物。另外,环状钯中间体还可以被捕获,产生一些有趣的开环产物,如加入重氮底物或二氯甲烷可用于合成四取代的茚类化合物。
Scheme 1. 导向的C-H键官能团化与烷基胺上不同位点sp3C-H键的官能团化 1. γ位C-H键的活化 由于五元环金属物种的形成在动力学上要优于其他环金属物种,目前通过导向策略实现的烷基胺上的C-H键官能团化反应,如芳基化、氨化、氧化、烷基化、烯基化等,通常反应位点在N的γ位,可参考综述Org. Chem. Front.,...
c(sp3)-h活化与dna编码的合并 1.相关申请的交叉引用 2.本技术要求于2019年11月25日提交的美国申请序列号no.62/940,063的优先权,其公开内容通过引用并入本文。 背景技术: 3.brenner和lerner1最初提出了在裂池合成(split-pool synthesis)期间的每个反应步骤中使用dna序列编码每个单一试剂的概念。将数百万或数十亿...
自由基历程sp3 c-h键活化官能化反应研究 热度: C(sp3)-H键选择性电氧化研究 热度: 赣南师范学院硕士毕业论文 II Abstract TheinertchemicalbondslikeC-H,C-CandC-Xbond(X=heteroatom) constitutethefoundationofquantityenormousorganiccompounds.Forhigh