主要体现在sp3杂化的C-H键键解离能(BDE)高、酸性弱,无论发生均裂还是异裂均具有一定的难度,加之C(sp3)-H键通常缺少与过渡金属中心能量匹配的轨道,过渡金属催化剂对其活化的效果不如其他类型C-H键明显,导致所需的反应条件仍较为苛刻。
近期,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute)余金权课题组报道了钯催化含偕二甲基的酰胺与1-溴-2-碘芳烃的环化反应,高效构建了两根Calkyl-Caryl键,实现了一系列苯并五元碳环化合物的合成。在此转化中,利用1,2-双官能团化亲电试剂的反应活性差异,通过两个顺序的β-C(sp3)-H芳基化,实现了二卤代...
近期,该课题组描述了一种瞬态活化策略,涉及三氟甲基磺酰基转移过程和π-π堆积的分子间弱相互作用,实现了无催化剂条件下,各种含氮杂环苄位C(sp 3 )-H键的直接三氟甲基化反应,包括吡啶、嘧啶、喹啉、二氢吡啶酮、四氢异喹啉和四氢喹唑啉等,避免了预官能化、导向基团预先安装以及化学计量金属和强氧化剂的使用...
在温和条件下,光催化反应体系中产生的活性物质可以活化甲烷中惰性的C-H键,促进甲烷转化。近日,国家纳米科学中心唐智勇研究员团队在CCS Chemistry发表综述文章,重点介绍了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键活化的机理,包括自由基和活性位点机理。对光催化...
低碳烷烃催化转化制备高附加值化学品一直是有机合成领域的重要挑战[1~4], 但由于低碳烷烃分子本身固有惰性, 断裂C(sp3)−H键需要苛刻的反应条件[5,6], 限制了其在有机合成化学领域中的应用。传统方式催化转化低碳烷烃通常在高温(>500℃)和高压下使用氯气、溴气或光活化[7,8]等处理方式, 先将低碳烷烃通过卤...
近日,印度孟买理工学院Debabrata Maiti、弗赖堡大学Daniel B. Werz对Pd催化C(sp2)-H和C(sp3)-H键的区域选择性活化进行了综述研究。 本文要点 要点1.作者总结了Pd催化远端C(sp2)-H和C(sp3)-H键通过各种氧化还原活化的进展,包括P...
问题之一. 过渡金属催化的C(sp3)–H键活化是当前有机合成研究的热点领域, 通过C(sp3)–H键的活化可以高效地构建碳碳键和碳杂原子键. 与肟基、唑啉、吡啶基、酰胺基、羧酸酯等官能团或是与氧原子、氮原子或硫原子等杂原子相连的C(sp3)–H键的活化已有许多报道, 但是与硅原子相连的C(sp3)–H键活化的研究...
结合过渡金属催化体系进行后续转化，实现C(sp3)-H键的选择性官能化。其中，具有刚性结构的奎宁环因其产生的铵自由基阳离子缺电子程度高、亲电活性强，能够优先捕获C(sp3)-H键的H原子，实现高效的选择性活化。以N-Boc保护基修饰的吡咯烷参与C(sp3)-H键芳基化反应为例，奎宁环在光氧化还原催化剂的...
分类号:分类号: 单位代码:单位代码:10418 10418 硕硕 士士 学学 位位 论论 文文 spsp3 3杂化的杂化的 C C- -H H 键的活化键的活化 作者姓名作者姓名 指导教师指导教师 学科学科( (专业专业) ) 所在学院所在学院 提交日期提交日期 孙孙 亮亮 李勋博士李勋博士 柳忠全博士柳忠全博士 有机化学有机化学 化学...