主要体现在sp3杂化的C-H键键解离能(BDE)高、酸性弱,无论发生均裂还是异裂均具有一定的难度,加之C(sp3)-H键通常缺少与过渡金属中心能量匹配的轨道,过渡金属催化剂对其活化的效果不如其他类型C-H键明显,导致所需的反应条件仍较为苛刻。
近期,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute)余金权课题组报道了钯催化含偕二甲基的酰胺与1-溴-2-碘芳烃的环化反应,高效构建了两根Calkyl-Caryl键,实现了一系列苯并五元碳环化合物的合成。在此转化中,利用1,2-双官能团化亲电试剂的反应活性差异,通过两个顺序的β-C(sp3)-H芳基化,实现了二卤代...
近期,该课题组描述了一种瞬态活化策略,涉及三氟甲基磺酰基转移过程和π-π堆积的分子间弱相互作用,实现了无催化剂条件下,各种含氮杂环苄位C(sp 3 )-H键的直接三氟甲基化反应,包括吡啶、嘧啶、喹啉、二氢吡啶酮、四氢异喹啉和四氢喹唑啉等,避免了预官能化、导向基团预先安装以及化学计量金属和强氧化剂的使用...
他们在乙腈/水为溶剂的微流反应器中, 通过波长为365 nm LED紫外灯均匀照射反应介质, 将[W10O32]4−激发形成[W10O32]4−*, 成功实现了在室温条件下具有不同键解离能(BDE)低碳烷烃的C(sp3)−H键活化(异丁烷96.5 kcal/mol、丙烷99.0 kcal/mol、乙烷101.0 kcal/mol以及甲烷105.0 kcal/mol)。其中, 高效...
近日,印度孟买理工学院Debabrata Maiti、弗赖堡大学Daniel B. Werz对Pd催化C(sp2)-H和C(sp3)-H键的区域选择性活化进行了综述研究。 本文要点 要点1.作者总结了Pd催化远端C(sp2)-H和C(sp3)-H键通过各种氧化还原活化的进展,包括P...
在温和条件下,光催化反应体系中产生的活性物质可以活化甲烷中惰性的C-H键,促进甲烷转化。近日,国家纳米科学中心唐智勇研究员团队在CCS Chemistry发表综述文章,重点介绍了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键活化的机理,包括自由基和活性位点机理。对光催化...
近日,该课题组又报道了首例Ru(II)催化的8-甲基喹啉底物与磺酰叠氮化合物发生的sp3C-H键的酰胺化反应,高效地合成了8-胺基甲基喹啉衍生物。在此类反应中,Ru(II)化合物表现出比Rh(III)化合物更高的催化活性,为进一步研究相对较为廉价的钌催化剂在sp3C-H键活化上的应用化奠定基础。
其中,由于sp3C-H的高度惰性,导致过渡金属催化sp3C-H键活化构筑碳-碳和碳-杂原子键,尤其是sp3C-P键的构筑,一直是过渡金属催化sp3C-H键活化研究领域的难点和热点。有机磷(尤其是含sp3碳-磷键)化合物是一类非常重要的有机化合物,不仅广泛应用于天然产物、药物活性中间体和功能材料分子领域,而且在有机合成化学中...
sp3杂化的C-H键的活化 系统标签: 活化tbhpbondactivation非活性醇类 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果,也不包含为获得赣南师范学院或其他教育机构的学位或 证书而使用过的...