目前,构建C(sp3)-CF3骨架的方法主要依赖于不饱和化合物、预官能团化的烷基卤、有机金属物种、活化的脂肪醇以及单电子或两电子路径的C(sp3)-H位点的固有反应性(Scheme 1)。尽管目前此领域取得了一定的进展,但通过脂肪族C(sp3)-C键的官能团化来实现其三氟甲基化的策略还有待探索。鉴于候选药物中sp3特性的增加会...
在化学中，碳原子的杂化状态决定了其分子的空间结构。以甲基（-CH3）为例，碳原子采用sp3杂化方式，意味着它的4个价电子会与4个氢原子形成共价键，形成一个四面体结构。这种杂化方式下，碳原子的四个sp3杂化轨道分别指向四面体的四个顶点，每个轨道都与一个氢原子结合。然而，如果我们考虑碳原子失去一个...
这种光激发的*Ir(III)5(E1/2red [*IrIII/IrII] = +0.94 V)很容易被NHC-醇加合物3通过单电子转移(SET) (E1/2 = 1.0 V)淬灭,产生还原的Ir(II)物种6和自由基阳离子加合物。该自由基阳离子中的次甲基C-H键可以被化学计量的碱去质子化,生成α-氧自由基7。接下来,7经历C-O键的β-断裂,得到无反...
物质结构与性质 分子结构与性质 杂化轨道和配合物 杂化轨道理论 利用杂化轨道理论判断化学键的杂化类型 试题来源: 解析 H3C—O—H 中C要与3个氢一个O成键,即要形成4个共价键,sp3杂化;O形成两条键分别于C O成键再加上O的两对孤电子对,也即要形成4个共价键,sp3杂化. 分析总结。 o形成两条键分别于co成键...
总结:使用不对称Ni-H催化,胡喜乐教授课题组实现了立体选择性C(sp3)–C(sp3)键的形成,其中两个邻近C(sp3)来自两个不同反应底物的中心,并可以受到配体的调控,该方法是通用和模块化的,能够有效的提供多手性中心的分子砌块。 参考资料:Enantio- and diastereoselective construction of vicinal C(sp3) centres via nic...
The past decade has witnessed significant advances in C–H bond functionalizations with the discovery of new mechanisms. Non-precious transition-metal-catalysed radical oxidative coupling for C(sp3)–H bond transformations is an appealing strategy for C
Recent developments of bifunctional ligands have rapidly advanced palladium-catalysed C(sp3)–H activation reactions directed by native carboxylic acids. However, using this approach in inter- or intramolecular C(sp3)–H amination reactions is often hampered by N-coordination overriding the directing eff...
总结:雷爱文课题组报道了电化学诱导的自由基选择性断裂C(sp3)-S键的策略。相比于过渡金属催化的C-S断键方法,该反应策略具有反应条件温和、不需要额外添加氧化剂和催化剂、极高化学选择性等优势。特别是该方法可以应用于两个相似C-S键的选择性断键,解决了该领域中的一个挑战。此外,作者通过一系列的机理研究,揭示...
近日,西安交大李鹏飞教授课题组开发了一种环保且操作简便的合成方法,用于合成β选择性的氘代羧酸化合物。通过硼酸、钯和脂肪酶这三种催化剂,利用D2O实现了烷基羧酸C(sp³)–H的一锅法的β位特异性氘代反应。这是首例在温和条件下催化形成和断裂导向基团的8-氨基喹啉(8-AQ)导向C–H活化反应。与之前的羧酸氘代...