自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中，在光照下，催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化，且两个活性位点之前需要有很近的距离，以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质（图1）。将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合，合成异质基序分子结，...
界面水分子产生的游离OH基团能够与甲苯之间形成π-氢键相互作用,因此摘取的氢原子能够保持稳定,从而有效的活化C(sp3)-H化学键。暴露的OH官能团能够与苯甲醛形成氢键,因此阻碍苯甲醛的过度氧化。 这项研究说明油水界面有可能作为化学选择性氧化还原...
罗马第二大学Massimo Bietti、赫罗纳大学Miquel Costas等报道研究[Mn(OTf)2(TIPSmcp)]催化剂,使用H2O2对含有不同缺电子官能团修饰的环己基烷烃的亚甲基位点进行C(sp3)-H氧化。 本文要点 要点1.分别比较在MeCN溶剂、HFIP强氢键溶剂、不含氟溶剂叔丁基醇的氧...
光激发后,氮化碳具有更高的价带电位和更高的表面碱度,可以裂解更强极性的X–H键。作为光碱,g-CN材料可以介导氧化ES-PCET。然而,外源碱有利于抑制质子向自由基中间体的转移,从而在选定的反应中获得更高的产率。总的来说,增加表面碱度,例如通过去质子化氰胺物种和通过插入电子受体使EVB变为更正,是可以采用的设计...
使用电子转移中介体可以使氧化还原反应平衡发生移动从而控制反应选择性。因此,在电化学反应中应用电子转移中介体是实现苄基C-H键高选择性氧化为苄基醇的一种有前途的方法。咪唑盐离子液体(ILs)是电催化反应中常用的支持电解质。据文献报道,咪唑阳离子在电化学条件下可以原位生成咪唑自由基,有望作为化学反应的电子转移...
作者开发了一种新型的锰催化剂,通过在温和条件下、较短的反应时间内对非活化一级、二级C(sp3)-H键进行高度对映选择性定向氧化,实现了手性γ-内酯的合成。该方法利用丰产金属作为催化剂,将廉价羧酸直接转化为高附加值的手性化合物,具有比传统方法更好的官能团普适性,且反应更具有经济和实用价值。
前沿科研成果:铜催化β−联烯基硅烷与三级C(sp3)−H键的氧化交叉偶联反应合成1,3-二烯烃 联烯,由于其累积双烯体系的结构特点,具有独特的反应活性。近年来,随着过渡金属催化反应的蓬勃发展,联烯化合物被广泛应用于各类交叉偶联反应中,例如烯基化、烯丙基化、双烯化反应和环化反应。这大大地增加了联烯的合成应用...
受使用HAT(hydrogen-atom-transfer, 氢原子转移)策略活化C(sp3)-H键相关报道的启发,在转化过程中加入HAT试剂可能是断裂酰胺C(sp3)-H键方便可行的办法。对于芳基源,可以在光氧化还原催化下发生单电子还原的芳基腈类化合物是一个很好的选择。 清华大学席婵娟教授课题组开发了一种有机光氧化还原催化的脂肪酰胺C(sp3)...
图1. 自由基参与的烷基腈C(sp3)-H键氧化官能团化 在此基础上,华南理工大学的黄精美教授(点击查看介绍)课题组于近期报道了一种电化学条件下自由基参与的乙腈C(sp3)-H键氧化官能化反应。该反应以硫醇/二硫醚/二硒醚与乙腈作为原料,实现了一系列2-硫代/硒代-3-氨基巴豆腈化合物的立体选择性合成,一锅两步法高...