自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中，在光照下，催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化，且两个活性位点之前需要有很近的距离，以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质（图1）。将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合，合成异质基序分子结，...
近日,西班牙赫罗纳大学Arnau Call、Miquel Costas及意大利罗马第二大学Massimo Bietti等人联合报道了一种通过在易得羧酸中对非活化的伯和仲C(sp3)−H键进行对映选择性氧化,以此直接获得手性γ-内酯的通用策略。该策略的关键之处是使用高刚性空间位阻的锰催化剂,利用过氧化氢作为氧化剂,实现C-H氧化反应,产物具有优异...
接下来,作者采用密度泛函理论(DFT)分析了mpg-CN氧化1b的反应机理(Figure 6)。在没有光激发的情况下,H原子从1b向氮化碳的转移是唯一的非自发步骤。当H原子转移到mpg-CN时,本质上均裂C–H键变得更加容易。测得的pKa将质子化的mpg-CN定义为一种弱酸。这可以用相邻的七嗪单元的相互作用来解释,它们形成一个“三...
摒弃导向基团,另一种可行的策略便是基于不同C-H键的电子密度差异来调控反应的选择性,底物分子中的杂原子(N、O、S等)及修饰的官能团本身便可影响邻近C-H键的电子密度,许多酶催化过程也正是通过这种方式实现了专一性反应。美国普林斯顿大学(Princeton University)的David W. C. MacMillan教授彼时已在光氧化还原催化...
王峰研究员团队在光催化碳氢键氧化领域的最新研究成果,报道了通过氯原子的氢转移(HAT)过程,实现了温和条件下光催化芳基醚C(sp3)−H键选择氧化反应,高收率合成了一系列甲酸苯酯类化合物。
在过去的几十年里,利用过渡金属催化实现C(sp3)-H键直接转化为C-C和C-X键的反应策略得到了快速的发展。在这其中,C-H键的氧化反应,特别是乙酰氧基化反应受到了广泛关注,主要由于乙酰氧基广泛存在于在生物活性化合物中。通常来讲,利用导向基团(DG)辅助环金属中间体的形成可以有效降低C-H键活化的能垒,从而确保反...
这项研究的核心,是通过与羧酸的直接氧化偶联反应,成功实现了对C(sp3)−H键的选择性功能化。这意味着,科学家们可以让不同的C(sp3)−H键与羧酸反应,从而合成出多种手性酯,显著简化了手性酯和相关醇的合成过程。手性分子在药物发现、天然产物和高端化学品的生产中,扮演着极其重要的角色。因此,这一技术的进展,...
1.铜催化的sp3C-H氧化反应 1.1反应原理 sp3C-H氧化反应是指将烷基sp3碳原子上的氢氧化成羟基或酮基。在有机合成领域, sp3C-H氧化反应是合成含有醇、酮、醛、酸等官能团的有机化合物的重要手段。铜催 化的sp3C-H氧化反应是使用络合物作为氧化剂将sp3C-H键氧化成酮或醇的反应。 常用的氧化剂有[PhI(OAc)2...
图1. 自由基参与的烷基腈C(sp3)-H键氧化官能团化 在此基础上,华南理工大学的黄精美教授(点击查看介绍)课题组于近期报道了一种电化学条件下自由基参与的乙腈C(sp3)-H键氧化官能化反应。该反应以硫醇/二硫醚/二硒醚与乙腈作为原料,实现了一系列2-硫代/硒代-3-氨基巴豆腈化合物的立体选择性合成,一锅两步法高...