自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中,在光照下,催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化,且两个活性位点之前需要有很近的距离,以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质(图1)。将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合,合成异质基序分子结,...
界面水分子产生的游离OH基团能够与甲苯之间形成π-氢键相互作用,因此摘取的氢原子能够保持稳定,从而有效的活化C(sp3)-H化学键。暴露的OH官能团能够与苯甲醛形成氢键,因此阻碍苯甲醛的过度氧化。 这项研究说明油水界面有可能作为化学选择性氧化还原...
近日,西班牙赫罗纳大学Arnau Call、Miquel Costas及意大利罗马第二大学Massimo Bietti等人联合报道了一种通过在易得羧酸中对非活化的伯和仲C(sp3)−H键进行对映选择性氧化,以此直接获得手性γ-内酯的通用策略。该策略的关键之处是使用高刚性空间位阻的锰催化剂,利用过氧化氢作为氧化剂,实现C-H氧化反应,产物具有优异...
罗马第二大学Massimo Bietti、赫罗纳大学Miquel Costas等报道研究[Mn(OTf)2(TIPSmcp)]催化剂,使用H2O2对含有不同缺电子官能团修饰的环己基烷烃的亚甲基位点进行C(sp3)-H氧化。 本文要点 要点1.分别比较在MeCN溶剂、HFIP强氢键溶剂、不含氟溶剂叔丁基醇的氧...
其中,他开发的C-H键和C-H键之间的交叉氧化偶联反应的应用价值尤为突出。近日,游劲松教授课题组在过渡金属催化的不活泼C(sp3)−H键和芳杂环C(sp2)−H键之间的交叉氧化偶联反应研究上又获进展,于同一天在Organic Letters上发表两篇文章,分别报道了β-唑类基丙酸衍生物和β-芳杂环基-2-乙基吡啶衍生物新合成...
光激发后,氮化碳具有更高的价带电位和更高的表面碱度,可以裂解更强极性的X–H键。作为光碱,g-CN材料可以介导氧化ES-PCET。然而,外源碱有利于抑制质子向自由基中间体的转移,从而在选定的反应中获得更高的产率。总的来说,增加表面碱度,例如通过去质子化氰胺物种和通过插入电子受体使EVB变为更正,是可以采用的设计...
美国纽约大学Marvin Parasram课题组报道了一种光激发硝基芳烃介导脂肪族化合物的无氧C-H羟基化反应。基于光激发硝基芳烃的双重官能团化的反应性,形成的三重态双自由基激发态可以活化C(sp3)-H键和促进氧原子转移。值得注意的是,该策略不需要使用额外的氧化剂或过渡金属催化剂,具有低成本与高原子经济性。此外,由于体系...
总之,John F. Hartwig课题组发现了一种简单且较少使用的双脒配体L12,其与铱催化剂协同使用可以实现仲醇或酮的二级C(sp3)-H键硅烷化。反应在氧化后对1,3-二醇的反式异构体具有较高的立体选择性和位点选择性。机理研究表明,C–H键的断裂是决速步骤,且含有L12的铱催化剂因其寿命更长而在催化反应中具有较高的...
过渡金属催化sp3杂化C- H键的直接功能化构造C-C和C-X (X = N, O等)键在合成有机化学中受到广泛关注,在相对温和的条件下实现所需的C−H键的功能化仍然是一个挑战。钴催化剂因其成本低、储量丰富和独特的反应活性而备受关注。然而,由于sp3杂化的C−H键具有较高的C(sp3)−H离解能和较低的C(sp3)...