南开大学周其林院士等报道一种光促进Cu催化立体选择性苄基C(sp3)-H键氧化反应。本文要点 要点1. 该反应使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(N-hydroxyphthalimide)作为氧化试剂,具有反应条件温和的特点,不需要使用过量的反应底物或者氧化剂。要点2. 生成的...
自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中，在光照下，催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化，且两个活性位点之前需要有很近的距离，以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质（图1）。将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合，合成异质基序分子结，...
界面水分子产生的游离OH基团能够与甲苯之间形成π-氢键相互作用,因此摘取的氢原子能够保持稳定,从而有效的活化C(sp3)-H化学键。暴露的OH官能团能够与苯甲醛形成氢键,因此阻碍苯甲醛的过度氧化。 这项研究说明油水界面有可能作为化学选择性氧化还原...
C(sp3)-H键选择性电氧化研究.pdf,摘要 芳香羰基及羟基结构广泛存在于各种农用化学品、药品、风味分子和天然产物 中,此外,它们也是有机合成及材料中多功能转化的中间体。因此,芳基酮和苄醇 3 类化合物的高效合成具有重要的意义。苄位C(sp )-H 键的选择性氧化是制备芳基酮
光激发后,氮化碳具有更高的价带电位和更高的表面碱度,可以裂解更强极性的X–H键。作为光碱,g-CN材料可以介导氧化ES-PCET。然而,外源碱有利于抑制质子向自由基中间体的转移,从而在选定的反应中获得更高的产率。总的来说,增加表面碱度,例如通过去质子化氰胺物种和通过插入电子受体使EVB变为更正,是可以采用的设计...
前沿科研成果:铜催化β−联烯基硅烷与三级C(sp3)−H键的氧化交叉偶联反应合成1,3-二烯烃 联烯,由于其累积双烯体系的结构特点,具有独特的反应活性。近年来,随着过渡金属催化反应的蓬勃发展,联烯化合物被广泛应用于各类交叉偶联反应中,例如烯基化、烯丙基化、双烯化反应和环化反应。这大大地增加了联烯的合成应用...
受使用HAT(hydrogen-atom-transfer, 氢原子转移)策略活化C(sp3)-H键相关报道的启发,在转化过程中加入HAT试剂可能是断裂酰胺C(sp3)-H键方便可行的办法。对于芳基源,可以在光氧化还原催化下发生单电子还原的芳基腈类化合物是一个很好的选择。 清华大学席婵娟教授课题组开发了一种有机光氧化还原催化的脂肪酰胺C(sp3)...
近日,南开大学的周其林团队在J. Am. Chem. Soc.中发表论文,报道一种全新的羧酸与C(sp3)−H键的高度对映选择性氧化偶联反应。其中,该方法适用于烯丙基与炔丙基C−H键,并以各种羧酸作为供氧试剂(oxygenating agents)。此外,该方法可从易得的烯烃与炔烃中直接合成了一系列手性酯,大大...
使用电子转移中介体可以使氧化还原反应平衡发生移动从而控制反应选择性。因此,在电化学反应中应用电子转移中介体是实现苄基C-H键高选择性氧化为苄基醇的一种有前途的方法。咪唑盐离子液体(ILs)是电催化反应中常用的支持电解质。据文献报道,咪唑阳离子在电化学条件下可以原位生成咪唑自由基,有望作为化学反应的电子转移...
最近,吴福芳、翟宏斌等人报道了一种DIB介导的光催化生成烷基自由基的方法,该方法可以实现NaCl、KBr和水对未活化的sp3C−H键的直接氯代、溴代以及氧化。受到Maruoka课题组的开创性工作的启发,给出了DIB介导的光解作用下活化sp3C−H键的可能的机理如图1所示。首先,DIB光解形成乙酰氧基自由基1和碘基自由基2。然后...