主要体现在sp3杂化的C-H键键解离能(BDE)高、酸性弱,无论发生均裂还是异裂均具有一定的难度,加之C(sp3)-H键通常缺少与过渡金属中心能量匹配的轨道,过渡金属催化剂对其活化的效果不如其他类型C-H键明显,导致所需的反应条件仍较为苛刻。
钯催化的C(sp3)-H官能团化是构建碳-碳键的有效策略。然而,通过最简单的C-H活化策略来构建生物活性分子中常含有的苯并五元碳环骨架还未有报道。近期,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute)余金权课题组报道了钯催化含偕二甲基的酰胺与1-溴-2-碘芳烃的环化反应,高效构建了两根Calkyl-Caryl键,实现...
近期,该课题组又利用上述催化体系发展了一例铁催化1,3-烯炔的烯丙位C(sp3)‒H键硅化新反应,发现了该反应经历一种新型C‒H键活化模式,揭示了自旋交叉在该反应中可能具有多重调控作用,即自旋交叉效率决定了反应的区域选择性、自旋交叉可在催化历程的不同阶段阻碍或加速反应(图1B)。相关成果发表于Angew. Chem....
近期,该课题组描述了一种瞬态活化策略,涉及三氟甲基磺酰基转移过程和π-π堆积的分子间弱相互作用,实现了无催化剂条件下,各种含氮杂环苄位C(sp 3 )-H键的直接三氟甲基化反应,包括吡啶、嘧啶、喹啉、二氢吡啶酮、四氢异喹啉和四氢喹唑啉等,避免了预官能化、导向基团预先安装以及化学计量金属和强氧化剂的使用...
近日,香港大学(The University of Hong Kong)支志明院士课题组利用铑催化,α-三氟甲基-α-烷基卡宾插入C(sp3)-H键实现了七类三氟甲基官能团化的饱和五元环化合物的合成。该转化对苄位C-H插入特别有效,具有良好的位点选择性、非对映选择性...
为克服这一挑战,光氧化还原催化剂与过渡金属催化体系的结合成为有效途径。光氧化还原催化剂能够提供所需的能量,使反应条件更加温和,而过渡金属催化体系则能够高效活化参与反应的两种底物,进一步降低反应的活化能。然而,选择性问题依旧存在,底物分子中不同类型C(sp3)-H键的活性相似,传统方法难以实现有效...
Scheme 1. 导向的C-H键官能团化与烷基胺上不同位点sp3C-H键的官能团化 1. γ位C-H键的活化 由于五元环金属物种的形成在动力学上要优于其他环金属物种,目前通过导向策略实现的烷基胺上的C-H键官能团化反应,如芳基化、氨化、氧化、烷基化、烯基化等,通常反应位点在N的γ位,可参考综述Org. Chem. Front.,...
我校化学化工学院霍浩华教授课题组在不对称过渡金属光催化的sp3C-H键精准转化研究中取得新突破,相关研究成果近日以“Enantioselective alkylation of α-amino C(sp3)−H bonds via photoredox and nickel catalysis”为题发表于Nature Ca...
内容提示: 分类号:分类号: 单位代码:单位代码:10418 10418 硕硕 士士 学学 位位 论论 文文 spsp3 3杂化的杂化的 C C- -H H 键的活化键的活化 作者姓名作者姓名 指导教师指导教师 学科学科( (专业专业) ) 所在学院所在学院 提交日期提交日期 孙孙 亮亮 李勋博士李勋博士 柳忠全博士柳忠全博士 有机化学有...
最后,为了能够做到开发出真正通用的醇导向C(sp3)-H活化反应策略,作者对此转化所提出的氢键相互作用的有效性进行了考察(Fig. 4)。首先作者通过X-射线衍射得出了Pd(II)-L24络合物与2-羟基苄醇结合的结构,C1的晶体结构支持了作者所提出的醇导向基团与配体上的对甲苯磺酰胺部分之间的氢键相互作用,OD-OA的距离为2.56...