主要体现在sp3杂化的C-H键键解离能(BDE)高、酸性弱,无论发生均裂还是异裂均具有一定的难度,加之C(sp3)-H键通常缺少与过渡金属中心能量匹配的轨道,过渡金属催化剂对其活化的效果不如其他类型C-H键明显,导致所需的反应条件仍较为苛刻。
在C(sp3)−H键的活化方式中,相比过渡金属催化的C(sp3)−H键活化,HAT这种基于键能的活化方式,在兼容C(sp2)−H键和C(sp)−H键等方面具有更大的优势。随着新试剂的不断开发,以及光催化领域的不断发展,以往在苛刻条件下才能产...
导语C(sp3)−H键的选择性活化是一种用于直接修饰有机片段的高效策略,近年来已成为过渡金属催化反应的研究热点。HLF反应(Hofmann−Löffler−Freytag反应)及1,5-HAT策略的出现为实现具有生物活性的酰胺及其衍生…
因此，苄基C(sp3)-H键的键离解能（BDE）相较于未活化的C(sp3)-H键要低一些，这为苄基C(sp3)–H氟化提供了可能（Figure 1B）。碱介导的亲电性苄基C(sp3) -H氟化Shreeve等学者曾报道，通过使用KOH或n-BuLi等碱对苄位上的酸性质子进行去质子化，可以生成苄基阴离子。这些阴离子随后能与亲电性Selectfluor发生...
近日,国家纳米科学中心唐智勇研究员团队在CCS Chemistry发表综述文章,重点介绍了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键活化的机理,包括自由基和活性位点机理。对光催化甲烷转化的机理、表征方法和应用进行了详细的总结,并讨论了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键...
为了充分发挥这种方法的潜力,化学家通过催化剂与常见天然官能团(如:醇、羧酸、酰胺、醛、酮和胺)的可逆结合来促进位点选择性C-H键活化(图1a),特别是双功能配体的开发,使羧酸盐导向和酰胺导向的转化成为可能,而使用亚胺基瞬态导向基团也为一系列胺、醛和酮的转化提供了一种实用的解决方案。不过,作为自然界中最...
然而，普通烷烃的C(sp3)−H键具有显著的化学惰性，在直接电解过程中可能面临过渡氧化、其他官能团的氧化降解以及溶剂的官能团化等问题。因此，该反应的关键在于找到与B2cat2兼容的催化剂，该催化剂能在超低氧化电位下循环，并在温和条件下提供高度亲电的自由基以活化普通烷烃的C(sp3)−H键，从而防止上述问题的发生...
该策略突破了传统脱氢偶联的选择性限制,实现了醇与弱酸性C(sp3)-H键的高效偶联。所设计的五配位钴萘啉电催化剂展现出优异的氢析出性能,与该反应的脱氢传递催化剂相互协同,实现了底物的双重活化。该反应条件温和,产率高,产物种类丰富。同时还开辟了一种新的合成氢气的途径。未来,该双重活化策略有望被进一步扩展应用...
相比之下，C-H键的均解活性主要取决于键解离能(BDE)，其中C(sp³)-H键的BDE水平最低。通过活化物质，C(sp³)-H键的裂解可借助HAT(氢原子转移)过程实现，使C(sp³)-H键与芳烃、烯烃甚至末端炔基团相容。同时，C(sp³)-H键被裂解产生烷基自由基以供进一步反应。尽管HAT是多种化学、环境和生物过程...