在此基础上,该课题组近日报道了配体调控的次磺酰胺Chan-Lam偶联N-芳基化反应,成功制备了N,N-双取代的次磺酰胺类化合物,并通过实验与理论计算结合的方式对反应机理展开研究(图1A,b),相关成果目前正式发表于Nature Communications。 Chan-Lam偶联反应具有反应条件温和、官能团兼容性广、催化体系生物友好
图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 该研究使用了含有非天然氨基酸对氨基苯丙氨酸的多肽,在加入有机金属钯试剂的条件下,可以进行选择性N-芳基化反应。其中,苯胺官能团的NH2的低pKa可以让反应在温和条件下进行,并通过Curtin-Hammett控制其C-N键的生成,使其在与赖氨酸或N末端和对氨基苯丙氨酸间的化学选择性表现出显著...
导读近日, 美国麻省理工学院Stephen L. Buchwald课题组报道了一种铜催化的碱敏感芳基溴化物(包括具有酸性官能团和五元杂芳烃的底物)的胺化反应,进一步扩展了铜催化C−N偶联反应的范围。L8(一种阴离子N1,N2-二…
本文将从铜催化N-芳基化反应的原理、机理和影响因素等方面进行阐述,并以药物合成为应用场景,探讨其在药物合成中的应用。 一、铜催化N-芳基化反应的原理与机理 铜催化N-芳基化反应是一种通过将亲电芳香化合物加到含有N-叔丁基苯磺酰氨基的底物上,使其发生亲核反应,进而形成N-芳基化合物的有机转化反应。其反应...
吡啶-2-酮是一类常用的亲核性有机合成砌块,其结构衍生物N-芳基吡啶-2-酮和O-芳基-2-羟基吡啶是多种药物分子或天然产物及其次级代谢产物的亚结构单元,因此对吡啶-2-酮上的氮原子或氧原子进行选择性芳基化在新药开发过程中会起到重要作用。利用过渡金属催化进行选择性O-芳基化需要利用6-取代吡啶-2-酮以抑制N-...
近日,加拿大达尔豪斯大学(Dalhousie University)的Mark Stradiotto教授课题组首次报道了Ni催化β-氟代烷基胺的N-芳基化反应。该反应使用空气稳定的(PAd2-DalPhos)Ni(o-tol)Cl为预催化剂,可在室温(25 oC,NaOtBu)或双碱体系(100 oC,DBU/NaOTf)下反应,从而避免N-(β-氟代烷基)苯胺产物的分解。同时,该反应具有...
最近,美国麻省理工学院Stephen L. Buchwald课题组报道了一种铜催化对碱敏感的芳基溴的胺化反应(Figure 1)。反应具有良好的官能团耐受性,包括含酸性官能团和五元杂芳烃的底物均可兼容。此外,作者还开发了氨基醇的化学选择性N-和O-芳基化。当使用NaOtBu作碱时,具有伯醇和大位阻的胺或苯胺的氨基醇可以实现C-O偶联。
芳基磺酸酯与芳胺的反应: 2.2Buchwald-Hartwig芳胺化反应的影响因素 Tundel等用全氟丁基磺酸芳基酯和多种胺的N-芳基化反应进行了研究: 8 2.2.2.配体和催化剂对反应的影响 一般常用的钯催化剂为:Pd(PPh 3 ) 4 ,Pd(dba) 2 , Pd 2 (dba) 3 ,Pd(OAc) 2 ,Pd(PPh3) 2 Cl 2 ,它们一般和含磷的配体...
上海有机化学研究所的梅天胜团队采用镍催化与电化学结合的全新反应策略,成功实现一系列NH-亚砜亚胺 (NH-sulfoximine)底物的N-芳基化。这一策略为亚砜亚胺衍生物的构建开辟出一条较为实用的反应路线。在这一策略的设计中,作者采用成对电解 (paired electrolysis)的电化学合成策略,因此,无...
研究了以CuCl2/A12O2作为金属铜催化剂高效催化氮杂环与卤代芳烃的N-芳基化反应制备N-芳基杂环化合物.实验结果表明:在无有机配体存在下CuCl1/A12o3催化剂具有良好韵催化活性和重复使用性.以咪唑与碘苯的反应作为模板反应优化反应条件,考察了反应物配比、催化荆种类、碱的种类、溶剂的选择、反应温度以及反应时间等...