最近,德国亚琛工业大学(RWTH Aachen University)Christopher J. Teskey课题组报道了概念新颖的策略,利用光驱动Co-H催化苯乙烯的氢-芳基化反应分别实现了一系列1,1-二芳基烷烃和三芳基烷烃的合成。此策略的关键在于使用光来协同促进反应,包括:(1)形成Co III −H物种后经历与苯乙烯的H原子转移(MHAT)过程得到碳自由...
仅Shenvi课题组利用氢硅烷作为氢供体发展了双金属催化(Co/Ni或Fe/Ni)的烯烃经自由基途径发生的Co(Fe)-氢原子转移(MHAT)反应(Scheme 1a)。近日,新加坡国立大学KOH Ming Joo(许民瑜)和Hongyu Wang课题组合作首次报道了NHC-Ni配合物和醇盐促进的烯烃与亲电的有机溴试剂/三氟甲基磺酸酯的马氏选择性氢化芳基化反应(S...
近日,上海交通大学张万斌教授课题组报道了一种由配体控制的铱催化烯烃远端位点可调控氢芳基化反应,以良好的产率和良好至优异的位点选择性得到官能化在烷基链上次末端亚甲基和末端甲基位置的产物。该催化体系表现出良好的官能团耐受性和广泛的底物...
随后,作者对多种取代未活化惰性烯烃的γ-位氢芳基化反应进一步考察,各种末端或非末端的惰性烯烃,反应均能以中等至良好的收率合成结构多样化的氢化芳基化目标产物;在末端γ-位有大位阻取代基如叔丁基时,反应仍可有效进行并实现较高收率;但底物中β-位有甲基取代时,反应收率下降较多(4e)。 图4:底物拓展范围(来源:...
烯烃氢芳基化反应是一类很实用的实现烯烃应用转化的化学路径。 在这个转化中,常见的多为末端烯烃的反马式氢芳基化,这主要是因 为其反应机理多为经历了一个金属氢物种,金属氢物种在和烯烃进行 迁移插入的时候,金属多在末端,接着该金属物种和外加的亲电试剂 ...
钯催化联烯氢芳基化_氢酯化反应研究.pdf,摘要 联烯是一类具有1,2-丙二烯官能团的不饱和烃,在有机反应中有着较高的反应活 性。联烯及其衍生物在有机合成和天然产物中扮演着重要的角色。近些年来,过渡金 属催化联烯的官能团化反应是现代有机合成研究的热点领域之一。因此开
上海交通大学张万斌课题组报道了一种由配体控制的铱催化烯烃远端位点可调控氢芳基化反应,以良好的产率和良好至优异的位点选择性得到官能化在烷基链上次末端亚甲基和末端甲基位置的芳基化产物。机理研究结果表明,该反应历程首先发生快速链行走,得到末端烯烃/[Ar-Ir-H]络合物,随后的过程通过改进的Chalk−Harrod机理进行:末...
最近,南京大学化学化工学院黎书华课题组基于量子化学计算结合实验研究发展了一种新的氢芳基化方法,利用有机硼路易斯酸和苯酚类衍生物实现1,3-共轭二烯的选择性氢芳基化反应。相关成果发表在德国应用化学杂志(Angew. Chem. Int. Ed, 2018, DOI: 10.1002/anie.201811729)。
小结:西班牙布尔戈斯大学Roberto Sanz课题组成功实现了手性Au(I)-双膦络合物催化炔基烯酮的不对称氢芳基化-Nazarov环化串联反应,并能以高收率和高对映选择性得到一系列环戊烯酮衍生物。 论文信息:Asymmetric Gold(I)-Catalyzed Tandem Hydroarylation−Nazarov Cyclization: Enantioselective Access to Cyclopentenones Marta...
虽然非活化烯烃的催化氢芳基化反应具有百万吨级的实际应用价值,但是这类反应的不对称版本仍旧处于发展初期。在之前的报道中,有机小分子催化剂可以实现活化烯烃及芳烃的不对称芳基化反应,金属催化剂实现不对称芳基化则大多依赖于共价结合的导向基团的作用。在最近几年的报道中,Widenhoefer、Peters和Cramer课题组分别实现...