随后,作者对多种取代未活化惰性烯烃的γ-位氢芳基化反应进一步考察,各种末端或非末端的惰性烯烃,反应均能以中等至良好的收率合成结构多样化的氢化芳基化目标产物;在末端γ-位有大位阻取代基如叔丁基时,反应仍可有效进行并实现较高收率;但底物中β-位有甲基取代时,反应收率下降较多(4e)。 图4:底物拓展范围(来源:...
近日,新加坡国立大学Ming Joo Koh与美国德州农工大学Osvaldo Gutierrez团队报道了一种NHC-镍催化偕-二氟烯烃的1,2-选择性氢芳基化和氢烯基化反应,合成了一系列具有二氟甲基取代碳中心的有机氟化物。下载化学加APP到你手机,收获更多商业合作机会。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 前期,在支链选择性加氢芳基...
最近,德国亚琛工业大学(RWTH Aachen University)Christopher J. Teskey课题组报道了概念新颖的策略,利用光驱动Co-H催化苯乙烯的氢-芳基化反应分别实现了一系列1,1-二芳基烷烃和三芳基烷烃的合成。此策略的关键在于使用光来协同促进反应,包括:(1)形成Co III −H物种后经历与苯乙烯的H原子转移(MHAT)过程得到碳自由...
为了探究氢键相互作用对反应性的影响,作者合成了L12(iso-L12)和L14(iso-L14)的等电子变体,并检测了它们促进1a发生芳基化的能力。虽然利用L12和L14反应仅以14-16%的产率得到2a,但它们的反应性均优于iso-L12和iso-L14(Fig. 4b)。随后,作者将醇导向基团进行甲基化来测试反应性。实验结果得出无论Me-1a和Me-3...
炔烃的氢化芳基化反应在有机合成中的应用 炔烃的氢化芳基化反应是有机合成中一类重要的反应,可用于构建复杂的碳氢键和碳碳键,进而合成具有生物活性和药物活性的化合物。 铜催化的优势 铜催化剂具有价格低廉、易于制备、催化活性高等优点,因此在有机合成中具有广泛的应用前景。
最近,南京大学化学化工学院黎书华课题组基于量子化学计算结合实验研究发展了一种新的氢芳基化方法,利用有机硼路易斯酸和苯酚类衍生物实现1,3-共轭二烯的选择性氢芳基化反应。相关成果发表在德国应用化学杂志(Angew. Chem. Int. Ed, 2018, DOI: 10.1002/anie.201811729)。
作者猜测可能的反应机理(Scheme 2):在XPhosAuCl和AgBF4的催化作用下,炔基烯酮1a首先会发生anti-Michael氢芳基化作用生成类似A这种烯基-Au(I)中间体,然后A再发生Nazarov环化反应,能以高收率得到环戊二烯[c]色烯酮2a。 (图片来源...
近日,上海交通大学张万斌教授课题组报道了一种由配体控制的铱催化烯烃远端位点可调控氢芳基化反应,以良好的产率和良好至优异的位点选择性得到官能化在烷基链上次末端亚甲基和末端甲基位置的产物。该催化体系表现出良好的官能团耐受性和广泛的底物...
烯烃氢芳基化反应是一类很实用的实现烯烃应用转化的化学路径。 在这个转化中,常见的多为末端烯烃的反马式氢芳基化,这主要是因 为其反应机理多为经历了一个金属氢物种,金属氢物种在和烯烃进行 迁移插入的时候,金属多在末端,接着该金属物种和外加的亲电试剂 ...
钯催化联烯氢芳基化_氢酯化反应研究.pdf,摘要 联烯是一类具有1,2-丙二烯官能团的不饱和烃,在有机反应中有着较高的反应活 性。联烯及其衍生物在有机合成和天然产物中扮演着重要的角色。近些年来,过渡金 属催化联烯的官能团化反应是现代有机合成研究的热点领域之一。因此开