Paton课题组联合报道了利用可移除的导向基导向,高区域选择性实现芳烃对位的C-H键芳基化反应。该反应可以兼容多种复杂生物活性分子衍生物,具有较好的底物适应性和通用性。相关成果发表在Nat. Commun., 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-31506-x上(Figure 1B)。 (图片来源:Nat. Commun.
近日,德国明斯特大学Armido Studer课题组报道了一种铜催化吡啶和异喹啉的间位选择性C-H芳基化反应,涉及去芳构化中间体的形成。由易得的芳基碘(III)试剂产生的亲电aryl-Cu(III)配合物,可使广泛的吡啶和异喹啉能够有效的进行间位芳基化反应。该方法还可实现用相应的烯基碘(III)试剂,进行杂芳烃的间位选择性烯基...
debabrata maiti课题组与美国科罗拉多州立大学robert s. paton课题组联合报道了利用可移除的导向基导向,高区域选择性实现芳烃对位的c-h键芳基化反应。该反应可以兼容多种复杂生物活性分子衍生物,具有较好的底物适应性和通用性。相关成果发表在 nat. commun....
近日,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute)余金权课题组报道了在氢键受体配体的促进下,实现了钯催化,醇导向的δ-C(sp3)-H芳基化反应。其利用电荷平衡和氢键相互作用来稳定羟基与钯的配位,从而促进了C-H断裂。相关成果发表在Nature上,文章链接DOI:10.1038/s41586-023-06485-8。 (图片来源:Nature) ...
近日,德国哥廷根大学(Georg-August-Universität Göttingen) Lutz Ackermann课题组报道了使用钴代替贵金属催化剂,通过析氢反应(hydrogen evolution reaction,HER)代替化学氧化,高对映选择性的实现了芳基的C-H活化反应。利用此钴介导的电...
图2. 双官能配体参与的Pd(0)催化不对称的C-H键芳基化反应。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 5,6-二氢菲啶结构存在于多种具有生物活性的分子中,尤其在用于设计检测活性氧物种的荧光探针分子中具有重要的应用。然而通过C-H键活化的方式构建手性5,6-二氢菲啶的工作尚无报道。作者选择芳基溴化物1a作为模板底物...
近日,中国科学院上海有机化学研究所的刘国生(点击查看介绍)团队报道了一种自由基接力策略实现铜催化苄位C-H键的直接芳基化反应,他们以烷基苯作为限制试剂、芳基硼酸作为芳基来源,发展了温和条件下苄位C-H键的直接芳基化反应,实现了1,1-偕芳基骨架分子的高效、高选择性合成,并将该反应用于活性分子的后期直接芳基化...
如图1(左)所示,从分子设计工程的角度而言, EDOT 具有 C–H 直接芳基化反应的高度区域选择性、p-π 共轭效应增强的供电子能力以及极性 3,4-乙烯二氧对水润湿性的改善等突出优势,本研究利用 C–H 键直接芳基化聚合反应(Direct arylation polymerization, DArP)合成了四种 EDOT 类共轭聚合物(图 1右)。
Scheme 3. 反应催化循环。图片来源:JACS小结: Molander课题组报道了在光催化剂和亚催化量的二芳基酮作用下,可见光照射下Ni温和地催化C(sp3)-H芳基化反应,其具有很好的底物普适性。机理研究阐明该反应可能经历了能量转移途径,这从机理上为可见光催化的C(sp3)-H官能团化反应提供了新的方法。
该份工作基于钯催化芳基对位高选择性C-H键活化的策略,实现了不同天然产物分子以及药物分子的后期修饰。反应展现出高的区域选择性以及官能团兼容性。机理实验进一步验证了钯金属中心的氧化加成为反应决速步骤,同时指出了大环金属中间体较小的张力为反应高对位选择性的原因。