镍催化的偶联反应一般分为两类:一类是以有机锌或有机锂化合物为反应底物的反应,另一类是以芳香族碘化物或烯烃为反应底物的反应。其中,最具代表性的反应是Kumada偶联反应和Suzuki偶联反应。 Kumada偶联反应以有机镁或有机锌化合物和卤代芳烃或卤代烯烃为反应底物,通过镍催化在反应中形成碳碳键。这种反应可以实现对...
近日,奥地利格拉茨大学David Cantillo课题组报道了一种镍催化电化学促进的烷基溴化物与对甲苯磺酸烷基酯的偶联反应,并实现了C(sp3)-二级溴化物和对甲苯磺酸酯的选择性交叉偶联转化。实现这一反应高选择性的关键在于:将对甲苯磺酸酯与溴化钠一同作为支持电解质,通过取代逐渐产生少量反应性更强的溴化物,以及确保镍催化...
近期,中国科学技术大学王细胜教授课题组发展了一种镍催化三氟甲硫基苄基溴的不对称Negishi交叉偶联反应,利用含三氟甲硫基的烷基溴代物与芳基锌试剂反应,实现了含三氟甲硫基的双芳基手性叔碳立体中心的构建。 在最优条件下,作者对三氟甲硫基苄基溴和芳基锌试剂进行了考察。结果表明,多种取代的三氟甲硫基苄基溴代...
过渡金属催化的偶联反应是合成化学中碳-碳键形成的主要方法。镍催化的交叉亲电试剂偶联(XEC)反应使用非贵金属催化剂,可以接触到更多样且成本更低的试剂,因此受到越来越多的开发和应用的关注。 Ni催化的XEC反应需要一个电子源来支持整体的交叉偶联反应。例如,需要将Ni催化剂还原为低价中间体以启动氧化加成或从有机亲电...
镍催化N-N偶联合成酰肼类化合物 导读 近日,美国加州理工学院Brian M. Stoltz与Sarah E. Reisman课题组(同为John T. Wood教授的学生)报道了一种镍催化N-N交叉偶联反应,合成了一系列酰肼衍生物。在镍催化体系下,邻苯甲酰化的羟肟酸酯可与一系列芳香族与脂肪族胺进行有效的偶联反应,收率高达81%。实验研究表明...
如果没有镍的催化,这个反应可能就像没了引擎的汽车,根本跑不起来。 有时候,反应可能会出现一些小插曲,就像约会的时候偶尔会下雨一样。比如说可能会有副反应产生,但镍就像一个机智的保镖,尽量减少这些小麻烦,保证主要的反应能够顺利进行。 而且啊,这个镍催化偶联反应就像一场连锁反应的狂欢派对。一旦开始,就会按照一定...
南京大学谢劲课题组报道了一种光/镍协同催化下羧酸与其衍生物(NHPI酯)间高选择性自由基-自由基交叉偶联反应。该反应为从市售羧酸合成结构复杂的酮和含有全碳季碳中心的分子提供了一条实用的途径。同时,该策略展现出了较好地底物普适性和出色的官能团容忍性,为温和条件下构建C(sp2)-C(sp3) 或C(sp3)-C(sp3)...
一、Suzuki-Miyaura偶联反应 2018年Sawatzky和Stradiotto报道了利用(DPEPhos)Ni(mesityl)Br (C1)催化芳基氯或溴和芳基硼酸在温和条件下(2 mol% Ni, 25 °C)进行偶联,并得到很好的产率。 【Synlett2018, 29, 799–804】 Ariki等人报道了,镍催化的苄位叔碳砜和(ArBO)3(arylboroxin...
近日,南京工业大学化学与分子工程学院沈志良教授课题组通过Si-Cl键和C-O键的活化,实现了镍催化的芳基氟磺酸酯与乙烯基氯硅烷的亲电交叉偶联反应。该反应以Ni(OTf)2为催化剂,1,10-菲啰啉为配体,锰为金属促进剂,DMA为溶剂,在室温下高效的进行,以中等至优异产率得到有机硅烷化合物。该反应具有良好的官能团耐受性...
基于前人的工作,最近,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Chen Zhu和Magnus Rueping课题组实现了具有挑战性的镍催化芳基卤化物、烷基卤化物和氯甲酸乙酯的三组分还原偶联反应。此反应利用氯甲酸乙酯作为简单易得的CO源,实现了多种芳基烷基酮的合成。相关成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.,2022,DOI: 10.1002/anie.202204144上(...