镍催化的偶联反应一般分为两类:一类是以有机锌或有机锂化合物为反应底物的反应,另一类是以芳香族碘化物或烯烃为反应底物的反应。其中,最具代表性的反应是Kumada偶联反应和Suzuki偶联反应。 Kumada偶联反应以有机镁或有机锌化合物和卤代芳烃或卤代烯烃为反应底物,通过镍催化在反应中形成碳碳键。这种反应可以实现对...
近日,奥地利格拉茨大学David Cantillo课题组报道了一种镍催化电化学促进的烷基溴化物与对甲苯磺酸烷基酯的偶联反应,并实现了C(sp3)-二级溴化物和对甲苯磺酸酯的选择性交叉偶联转化。实现这一反应高选择性的关键在于:将对甲苯磺酸酯与溴化钠一同作为支持电解质,通过取代逐渐产生少量反应性更强的溴化物,以及确保镍催化...
过渡金属催化的偶联反应是合成化学中碳-碳键形成的主要方法。镍催化的交叉亲电试剂偶联(XEC)反应使用非贵金属催化剂,可以接触到更多样且成本更低的试剂,因此受到越来越多的开发和应用的关注。 Ni催化的XEC反应需要一个电子源来支持整体的交叉偶联反应。例如,需要将Ni催化剂还原为低价中间体以启动氧化加成或从有机亲电...
近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
作者所提出的反应机理包括两个催化循环:第一个涉及镍(I/II/III)自由基链式传播,包括在(FI)镍(II)-芳基处的自由基捕获,C(sp2)-C(sp3)还原消除,从C(sp3)-Br中攫取溴原子和转金属化;第二种是通过(FI)镍(II)−芳基→(FI)镍(0)的缓慢转化,从而实现镍(I)再生的非循环催化剂回收过程。 图1 预催化剂...
镍催化N-N偶联合成酰肼类化合物 导读 近日,美国加州理工学院Brian M. Stoltz与Sarah E. Reisman课题组(同为John T. Wood教授的学生)报道了一种镍催化N-N交叉偶联反应,合成了一系列酰肼衍生物。在镍催化体系下,邻苯甲酰化的羟肟酸酯可与一系列芳香族与脂肪族胺进行有效的偶联反应,收率高达81%。实验研究表明...
近日,南京工业大学化学与分子工程学院沈志良教授课题组通过Si-Cl键和C-O键的活化,实现了镍催化的芳基氟磺酸酯与乙烯基氯硅烷的亲电交叉偶联反应。该反应以Ni(OTf)2为催化剂,1,10-菲啰啉为配体,锰为金属促进剂,DMA为溶剂,在室温下高效的进行,以中等至优异产率得到有机硅烷化合物。该反应具有良好的官能团耐受性...
一、Suzuki-Miyaura偶联反应 2018年Sawatzky和Stradiotto报道了利用(DPEPhos)Ni(mesityl)Br (C1)催化芳基氯或溴和芳基硼酸在温和条件下(2 mol% Ni, 25 °C)进行偶联,并得到很好的产率。 【Synlett2018, 29, 799–804】 Ariki等人报道了,镍催化的苄位叔碳砜和(ArBO)3(arylboroxin...
镍,在元素周期表里可不是个无名小卒,到了化学反应舞台上,更是大放异彩。它就像一位神奇的工匠大师,能巧妙地操控芳基 C - O 键,让它们按照化学家的心意,乖乖地和其他基团 “牵手”,实现偶联。 你瞧,在实验室里,研究人员把镍催化剂小心翼翼地加入反应体系,那场面,就像是给一场即将开场的盛大舞会请来了最牛...
总结:加拿大多伦多大学Mark Lautens课题组报道了镍催化芳基氯化物和杂芳基氯化物的交叉亲电偶联反应。反应条件温和,具有较好的底物适应性和官能团兼容性。反应中镁盐和少量的碘化物可以有助于Ni(II)的还原。机理实验表明反应杂芳基氯化物优先于芳基氯化物与Ni发生氧化加成。此方法学的发展可以为C(sp2)−C(sp2)交...