近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
近日,奥地利格拉茨大学David Cantillo课题组报道了一种镍催化电化学促进的烷基溴化物与对甲苯磺酸烷基酯的偶联反应,并实现了C(sp3)-二级溴化物和对甲苯磺酸酯的选择性交叉偶联转化。实现这一反应高选择性的关键在于:将对甲苯磺酸酯与溴化钠一同作为支持电解质,通过取代逐渐产生少量反应性更强的溴化物,以及确保镍催化...
过渡金属催化的偶联反应是合成化学中碳-碳键形成的主要方法。镍催化的交叉亲电试剂偶联(XEC)反应使用非贵金属催化剂,可以接触到更多样且成本更低的试剂,因此受到越来越多的开发和应用的关注。 Ni催化的XEC反应需要一个电子源来支持整体的交叉偶联反应。例如,需要将Ni催化剂还原为低价中间体以启动氧化加成或从有机亲电...
近日,南京工业大学化学与分子工程学院沈志良教授课题组通过Si-Cl键和C-O键的活化,实现了镍催化的芳基氟磺酸酯与乙烯基氯硅烷的亲电交叉偶联反应。该反应以Ni(OTf)2为催化剂,1,10-菲啰啉为配体,锰为金属促进剂,DMA为溶剂,在室温下高效的进行,以中等至优异产率得到有机硅烷化合物。该反应具有良好的官能团耐受性和...
南京大学谢劲课题组报道了一种光/镍协同催化下羧酸与其衍生物(NHPI酯)间选择性自由基-自由基交叉偶联反应。该反应为从市售羧酸中合成结构复杂的酮类化合物和具有全碳季碳中心的分子提供了一条实用的途径。同时,该策略展现出了较好地底物普适性和出色的官能团容忍性,为温和条件下构建C(sp2)-C(sp3)或C(sp3)-C...
1.镍催化C-H键交叉偶联反应是一种强大的合成工具,它允许在芳香和杂环化合物中形成新的C-C键。 2.这种反应具有广泛的底物适用性,可用于形成各种类型的C-C键,包括C-C、C-N和C-O键。 3.反应条件温和,通常使用温和的试剂和溶剂,这使得其适用于对热和氧化敏感的化合物。 反应机理 1.镍催化的C-H键交叉偶联...
近日,2021年化学诺奖得主、美国普林斯顿大学的David W. C. MacMillan教授课题组首次报道了一种基于双分子均裂取代(SH2)策略的光/镍协同催化自由基型交叉脱羧偶联反应,可用于由脂肪族羧酸出发构建有价值的C(sp3)-C(sp3)偶联产物。详细的机理实验表明该反应涉及Ni(III)-烷基物种与烷基自由基间的SH2过程。此外,该反...
近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
近日,兰州大学梁永民教授课题组报道了一种镍催化的远端交叉亲电偶联芳基化反应,实现了区域选择性的C(sp3)−C(sp2)键的构建,相关成果以“Ni-Catalyzed Remote Radical/Cross-Electrophile Coupling Cascade for Selective C(sp3)−H Arylation”为题发表在Organic Letters(DOI: 10.1021/acs.orglett.2c00666)。