近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
2021年胡金波教授课题组报道实现了2-吡啶砜和芳基碘的还原交叉偶联反应(Scheme 1b),但是对于更普通的苯基砜而言,仍然未见报道。本研究建立了独特的镍催化体系,实现了苯基砜和芳基溴化物之间选择性脱SO 2 的还原交叉偶联反应,合成了一系列联芳基化合物。 作者选择三氟甲基苯基砜1和对溴苯甲醚2为模板底物,对催化剂、...
近日,英国布里斯托大学Varinder K. Aggarwal课题组报道了一种镍/光氧化还原催化1,2-双硼酸酯的单脱硼化(mono-deboronative)芳基化反应,其中对空间位阻更大的二级/三级位的偶联具有选择性。该策略利用一级β-硼基自由基的 1,2-硼基...
发展了一种镍催化丝氨酸磺酸酯与芳基溴远程还原交叉偶联反应,有效地合成了一系列新颖的β-芳基丝氨酸甲酯衍生物.使用简单易得,结构稳定的丝氨酸磺酸酯作为偶联体,在NiBr_(2)(dme)/4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶/Zn催化体系存在下,反应经过OMs与Br交换,C—Br键切断形成C(sp^(3))—自由基,分子内原位进攻远端芳...
在外消旋方面,Durandetti课题组的早期研究在消旋版本实现了镍催化α-氯酯和芳基碘化物的还原交叉偶联反应,证明该反应一般有两种反应条件,一是用零价锰催化,二是用电化学还原来实现催化剂循环。但是该反应的局限性在于底物范围仅限于2-氯丙酸甲酯和2-氯乙酸甲酯。2020年,Mao和Walsh报道了一种镍光双催化α-氯酯和...
日前,南京工业大学毛建友教授研究团队发展了一种镍催化的高烯醇化物(homoenolate)及其类似物与未活化的烷基溴化物的还原交叉偶联反应。该反应条件温和,底物适用范围广,很大程度上促进了羧酸类药物的合成以及修饰的发展。这一成果以“Nickel-catalyzed reductive coupling of homoenolates and their higher homologues with ...
最近，兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室舒兴中教授课题组发现利用草酸酯作为离去基团，可以实现镍催化苄基草酸酯与烷基溴代物的还原交叉偶联反应（图1b）。该反应适用于一级、二级烷基溴代物，并具有广泛的底物适用性以及良好的官能团兼容性。该成果以“Reductive Coupling of Benzyl Oxalates with Highly ...
近日,上海有机所梅天胜课题在德国应化发表论文,在无隔膜电解槽的条件下,通过镍催化电化学还原,实现芳基卤化物和烷基卤化物之间的偶联。该反应具有反应条件温和、底物范围广泛等优点,此外,该方案为合成1,1-二芳基烷烃衍生物提供了一种新型途径。 Nickel‐Catalyzed Electrochemical Reductive Relay Cross...
小结:复旦大学施章杰课题组报道了在还原条件下,没有导向基团和预活化的情况下,首次实现了镍催化的N,N-二甲基芳胺与芳基硼酸酯之间的交叉偶联以构建联芳基骨架。经过初步的机理研究发现,该反应通过Ni(I)/Ni(III)催化循环进行,并且镁在该转化过程中的双重作用:1)作为还原剂,将Ni(II)物质还原为活性Ni(I)催化剂;...
日前,南京工业大学毛建友教授研究团队首创了一种有机光敏剂/镍催化剂协同催化不同卤代物之间的不对称还原交叉偶联反应。该反应条件温和,底物适用范围广,为非甾体抗炎药的创新合成提供了便捷有效的合成手段。该研究成果近日发表在《德国应用化学》上(Angew. Chem., Int. Ed. 2020,59, 5172)。