镍与电化学结合或能量转移到激发态的Ni(II)配合物也可以构筑C-N和C-O键。最近,研究者们假设了Ni(I)/Ni(III)偶联过程。尽管它们之间存在细微的机理差异,但使用富电子芳基(伪)卤化物作为偶联反应底物仍然是一个很大的挑战(Fig. 1b)。目前只有特定的、孤立的富电子芳基卤化物可用于构筑C-N键,但这些方法反应时间...
手性脂肪胺、氨基醇、氘代手性胺、手性芳胺以及氨基酸酯均可适用于这一催化体系,得到对应的手性保持的N-芳基胺类化合物。芳基溴化物尤其是含对碱和亲核试剂敏感基团的底物在C-N偶联反应表现出高的反应活性;异丙基、甲氧基等邻位取代的芳基溴化物对于该体系也表现出了高的活性。溴代复杂药物分子在该催化体系中也表...
有机碱参与的镍催化均相C-N交叉偶联 过渡金属催化的偶联反应是形成碳-氮键的有效方法之一,其发展对药物、农用化学品、有机材料和精细化学品的合成产生了十分重要的影响。在之前的工作中,镍、钯和铜催化剂已被广泛应用于促进芳基(拟)卤化物与不同种类的胺亲核试剂的交叉偶联反应,这些反应需要无机碱作为添加剂,以促...
在之前的工作中,镍、钯和铜催化剂已被广泛应用于促进芳基(拟)卤化物与不同种类的胺亲核试剂的交叉偶联反应,这些反应需要无机碱作为添加剂,以促进C-N键的形成(图1A)。然而,催化体系中无机碱的引入,使得偶联反应受到官能团兼容性和碱溶解性的限制。因此,利用可溶性有机碱代替交叉偶联反应中通常使用的无机碱越来越受到...
总言之,王细胜教授课题组设计合成了一种含有三氟甲硫基的苄基溴代物,并成功应用于镍催化的不对称Negishi偶联反应,实现了一系列手性三氟甲硫基化合物的高效、高对映选择性合成,为各种含三氟甲硫基的手性生物活性分子类似物的合成提供了一种新策略。 论文信息: ...
最近,陕西师范大学化学化工学院薛东课题组首次实现了光促进镍催化卤代芳烃与硝基芳烃的直接C-N偶联反应。该催化体系使用对空气稳定的Ni(II)-芳基络合物为催化剂,温和的三级胺DIPEA为碱,不需要外加光敏剂。该反应底物适用范围广泛,官能团耐受性好,对于邻位有空间位阻的硝基芳烃和卤代芳烃都表现出高的活性。该项成果发...
近年来,金属/光氧化还原催化为新型自由基化学的发展提供了极好的机会,它使得自由基物种能够参与非传统的交叉偶联反应。例如,这种共催化体系成功的实现了自由基与有机金属试剂、芳基卤化物和N-亲核试剂选择性交叉偶联(图1b)。然而,通过金属/光氧化还原共催化策略,实现两种不同自由基之间的选择性交叉偶联仍未充分探索。
通过这个复合物,作者进一步验证了反应经Ni(0/II)催化循环进行。 (来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 小结:Mark Stradiotto课题组利用大位阻双膦配体,实现了Ni催化的磺酰胺的N-芳基化反应。该反应底物范围广泛、无需光敏剂参与,这种配体参与的Ni催化的C-N偶联反应为将会进一步促进偶联化学的发展。
在此,陕西师范大学化学化工学院薛东课题组报道了一种由Ni(II)-芳基配合物催化的芳基卤化物与硝基芳烃的光化学的C-N偶联反应,使用了温和的有机碱N,N-二异丙基乙胺(DIPEA) (Scheme 1, c)。第一作者是陕西师范大学博士后李刚,该文章发表在Angew. Chem.Int. Ed。
未反应(图4A,右),进一步确定了Ni0中间体的可获得性和持久性是使芳基优先活化的关键特征;4)将NiII(芳基)配合物3、叔丁基溴和1置于电还原条件下进行反应时仅得到痕量的偶联产物(图4E),而向NiII(芳基)配合物3中添加1 equiv.的bpp配体后,形成的[(bpp)NiII(芳基)]Br配合物4则能以85%的收率获得相应的偶联...