Diels-Alder环加成反应是一类经典且实用的 [4+2]成环反应,被广泛应用在复杂分子的合成中。该反应的发生一般需要使用较富电子的双烯和较缺电子的亲双烯体作为反应的底物。相对而言,电性不匹配的Diels-Alder环加成反应需要在较苛刻的热力学条件下进行,其中,两缺电子组分之间的[4+2]环加成反应仍鲜有报道。近日,兰...
在此基础上,作者首次发现三乙胺可以作为亚乙烯基供体与芳基亚胺发生传统的[4 + 2]环加成反应,从而构建β,γ邻位未取代的2-芳基喹啉骨架,同时展现了烷基叔胺α,β-C(sp3)-H键双官能团化新的反应模式。 首先,作者对反应条件进行优化,在确定最佳的反应条件后,对芳香醛的底物适用范围的进行了考察(图2)。各种芳香...
近日,美国佛罗里达大学Daniel Seidel课题组开发了一种易于获得的共轭-碱-稳定的羧酸(CBSCA)催化剂,其可促进水杨醛衍生的缩醛和环状烯醇醚的高度对映选择性[4+2]环加成反应,合成了一系列在2-和4-位具有氧合(oxygenation)的多环色满(chromanes)衍生物。其次,利用外消旋的烯醇醚还可合成立体化学上更为复杂的产物。
1b和直链二烯烃2h-2i反应,所得产物产率中等但仍具有高选择性;3)支链二烯烃1c-1h,含有与主链不共轭的芳环、烷基、硅醚、烯烃取代基,适用Fe5催化剂。所得产物3ca-3ha,产率和选择性都较好;4)支链二烯烃1i-1k,含有与主链共轭的芳环,以及常见的二烯烃如异戊二烯1m、丁二烯1n,在Fe7催化剂催化下,和2a反应所...
钯催化常见的两性离子的不对称环加成反应是合成杂环化合物的一种强有力的方法(Figure 1b)。新型两性离子2-亚烷基三甲基碳酸酯也可用于钯催化的不对称环加成反应,但取代的2-亚烷基三甲基碳酸酯在参与反应时存在三个反应位点,这为产物的高立体选择性和区域选择性制造了困难(Figure 1c)。基于上述研究背景,日本...
接着,发生环化反应,生成新的六元环产物。这种反应通常是立体选择性的,产物的立体构型取决于底物的构型。 从反应机理的角度来看,4+2环加成反应是通过轨道重叠来实现的。烯烃和 1,3-二烯之间的相互作用导致了共轭加成反应的进行。这个过程中,π-轨道的对称性和能量是非常重要的,决定了反应的速率和产物的立体化学...
在有机化学中,狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder reactions)或许是最著名的环加成反应([4+2] cycloaddition reactions)之一。这个反应利用共轭双烯和亲双烯体作为反应物,能够直接合成六元环状化合物。 图丨狄尔斯-阿尔德反应(来源:资料图) 由于许多天然产物中都包含六元环结构,加之狄尔斯-阿尔德反应条件简单,且产物...
其中,4+2环加成反应是二萜化学中的一种重要反应,指的是两个4碳异戊烯基通过[4+2]环加成反应,形成具有环状结构的化合物。 在自然界中,许多二萜化合物具有环状结构,其中大部分形成的方式是通过4+2环加成反应。这种反应的机理是由两个分子分别提供一个4碳异戊烯基和一个烯烃受体,然后通过共轭加成反应形成新的...
【答案】：答案：C 解析：共轭双烯与亲双稀体发生【4+2】环加成反应又称为狄尔斯-阿尔德反应。苯乙烯不是双稀体，且苯环的大π键较稳定，不发生【4+2】环加成反应。萘是芳香族化合物，和苯环一样结构实际上是一个大的共轭环，芳环上不具有双烯的性质，因此不发生【4+2】环加成反应。蒽中有...
近日,西安交通大学李鹏飞团队提出了一种自由基(4+2) 环加成反应,用于合成 3,4,5 位具有密集取代基的哌啶,而这些取代基不易通过传统的方法获得。使用廉价易得的二硼 (4) 化合物和 4-苯基吡啶作为催化剂前体,3-芳酰基氮杂环丁烷与各种烯烃(包括之...