1b和直链二烯烃2h-2i反应,所得产物产率中等但仍具有高选择性;3)支链二烯烃1c-1h,含有与主链不共轭的芳环、烷基、硅醚、烯烃取代基,适用Fe5催化剂。所得产物3ca-3ha,产率和选择性都较好;4)支链二烯烃1i-1k,含有与主链共轭的芳环,以及常见的二烯烃如异戊二烯1m、丁二烯1n,在Fe7催化剂催化下,和2a反应所...
钯催化常见的两性离子的不对称环加成反应是合成杂环化合物的一种强有力的方法(Figure 1b)。新型两性离子2-亚烷基三甲基碳酸酯也可用于钯催化的不对称环加成反应,但取代的2-亚烷基三甲基碳酸酯在参与反应时存在三个反应位点,这为产物的高立体选择性和区域选择性制造了困难(Figure 1c)。基于上述研究背景,日本名古屋...
接着,发生环化反应,生成新的六元环产物。这种反应通常是立体选择性的,产物的立体构型取决于底物的构型。 从反应机理的角度来看,4+2环加成反应是通过轨道重叠来实现的。烯烃和 1,3-二烯之间的相互作用导致了共轭加成反应的进行。这个过程中,π-轨道的对称性和能量是非常重要的,决定了反应的速率和产物的立体化学...
所得产物3ca-3ha,产率和选择性都较好;4)支链二烯烃1i-1k,含有与主链共轭的芳环,以及常见的二烯烃如异戊二烯1m、丁二烯1n,在Fe7催化剂催化下,和2a反应所得产物3ia-3ma,也具有较高的产率和选择性。同时,如Scheme 3所示,使用不同的手性二亚胺配体,可以选择性得到[4+4]或[4+2]环加成产物。 (Scheme 3, ...
近日,西安交通大学李鹏飞团队提出了一种自由基(4+2) 环加成反应,用于合成 3,4,5 位具有密集取代基的哌啶,而这些取代基不易通过传统的方法获得。使用廉价易得的二硼 (4) 化合物和 4-苯基吡啶作为催化剂前体,3-芳酰基氮杂环丁烷与各种烯烃(包括之...
其中,4+2环加成反应是二萜化学中的一种重要反应,指的是两个4碳异戊烯基通过[4+2]环加成反应,形成具有环状结构的化合物。 在自然界中,许多二萜化合物具有环状结构,其中大部分形成的方式是通过4+2环加成反应。这种反应的机理是由两个分子分别提供一个4碳异戊烯基和一个烯烃受体,然后通过共轭加成反应形成新的...
新乡医学院高庆贺课题组报道了烷基叔胺的[4 + 2]环加成反应,为构建β,γ-邻位非取代喹啉和γ-烷基取代苯并[f]喹啉提供了新的方法。该反应展现了烷基叔胺α,β-C(sp3)-H键双官能团化新的反应模式,同时各种直链和支链的烷基可以被引入苯并[f]喹啉的γ位,从而为链状烷基叔胺类化合物C-H键官能团化和烷基...
在有机化学中,狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder reactions)或许是最著名的环加成反应([4+2] cycloaddition reactions)之一。这个反应利用共轭双烯和亲双烯体作为反应物,能够直接合成六元环状化合物。 图丨狄尔斯-阿尔德反应(来源:资料图) 由于许多天然产物中都包含六元环结构,加之狄尔斯-阿尔德反应条件简单,且产物...
Pd催化乙烯基氨基甲酸酯的不对称[4+2]环加成反应 丁烯酸内酯及其衍生物广泛存在于具有生物活性的化合物中,因此丁烯酸内酯成为化学团体关注的重中之重。在过去的几十年里,关于丁烯酸内酯的不对称催化已经取得了不错的进展,其中表现较为突出的是有机催化的不对称加成反应。但有机催化丁烯酸内酯的不对称反应主要局限于...
苯基环丁烯酮(PCBO)是一种十分活泼的反应物,可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应,合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如图:CHO0OH CH:CHO B1)KMnO./OH-COOH NaOH/HO(CgHgO3Na)2)H+A OH C0HO RCOOHCHs PCBO/催化剂[...