它们具有多样的化学结构和生物活性,包括抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗氧化等活性。其中,4+2环加成反应是二萜化学中的一种重要反应,指的是两个4碳异戊烯基通过[4+2]环加成反应,形成具有环状结构的化合物。 在自然界中,许多二萜化合物具有环状结构,其中大部分形成的方式是通过4+2环加成反应。这种反应的机理是由两个...
基于上述研究背景,日本名古屋工业大学Norio Shibata课题组成功实现了钯/新型磷酰胺配体催化取代的2-亚烷基三甲基碳酸酯1和偕二氟烷基酮2的不对称[4+2]环加成反应,并能以高立体选择性和区域选择性得到一系列四取代偕二氟烷基衍生物3(Figure 1d)。其中,产物3中的手性1,3-二氧六环部分也是许多药物和生物活性分子中...
为了解释反应的立体选择性来源,催化剂NHC对非对映选择性和对映选择性的作用,作者进行了DTF的理论计算研究。新构建的螺环己烯吲哚产物中有两个手性中心,而第二个螺环手性中心由第一个叔手性中心和靛红衍生的烯酮底物的构型决定。因此,作者重点研究了第一个手性中心的立体选择性的来源,该手性中心由烯基靛红与vinyl eno...
近日,四川大学冯小明院士/曹伟地教授团队利用光/手性双氮氧-金属配合物(冯催化剂)协同催化策略,成功实现了三重态醛与苯并环丁烯酮的不对称[4+2]光环加成反应,高效高选择性地合成了一系列手性3,4-二氢异香豆素,部分产物表现出明显...
不对称 [4 + 2 ] 环加成(Diels2Alder) 反应是合成光学活性环状化合物的有效手段 ,目前报道的催化不对称 Diels2Alder 反应的有机催化剂主要有手性咪唑啉酮、手性 Br nsted 酸、手性伯胺、金鸡纳碱衍生物等。 本文对各类有机催化剂在有机催化不对称 Diels2Alder 反应中的应用研究进展 ,以及不对称诱导反应的机理...
前沿科研成果:单一手性脯氨酸-磺酰胺催化[4+2]环加成反应构建氧化吲哚螺环的两种对映体 氧化吲哚螺环类化合物因其复杂的结构和显著的生物活性,一直备受学界关注。其中,通过亚甲基氧化吲哚参与的[4+2]环加成反应构建的氧化吲哚螺纯碳六元环骨架是一个极具开发前景的具有潜在生物活性的结构单元(Angew. Chem. Int....
在有机化学中,狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder reactions)或许是最著名的环加成反应([4+2] cycloaddition reactions)之一。这个反应利用共轭双烯和亲双烯体作为反应物,能够直接合成六元环状化合物。 图丨狄尔斯-阿尔德反应(来源:资料图) 由于许多天然产物中都包含六元环结构,加之狄尔斯-阿尔德反应条件简单,且产物...
Pd催化乙烯基氨基甲酸酯的不对称[4+2]环加成反应 丁烯酸内酯及其衍生物广泛存在于具有生物活性的化合物中,因此丁烯酸内酯成为化学团体关注的重中之重。在过去的几十年里,关于丁烯酸内酯的不对称催化已经取得了不错的进展,其中表现较为突出的是有机催化的不对称加成反应。但有机催化丁烯酸内酯的不对称反应主要局限于...
近日,美国佛罗里达大学Daniel Seidel课题组开发了一种易于获得的共轭-碱-稳定的羧酸(CBSCA)催化剂,其可促进水杨醛衍生的缩醛和环状烯醇醚的高度对映选择性[4+2]环加成反应,合成了一系列在2-和4-位具有氧合(oxygenation)的多环色满(chromanes)衍生物。其次,利用外消旋的烯醇醚还可合成立体化学上更为复杂的产物。
新乡医学院高庆贺课题组报道了烷基叔胺的[4 + 2]环加成反应,为构建β,γ-邻位非取代喹啉和γ-烷基取代苯并[f]喹啉提供了新的方法。该反应展现了烷基叔胺α,β-C(sp3)-H键双官能团化新的反应模式,同时各种直链和支链的烷基可以被引入苯并[f]喹啉的γ位,从而为链状烷基叔胺类化合物C-H键官能团化和烷基...