近期,该课题组报道了使用手性磷酸催化邻羟基苯甲醇与γ-硅基取代联烯酮的不对称[4+2]环加成,合成具有连续四取代手性中心的色满产物,并且通过改变手性磷酸催化剂可以实现色满产物C-3非对映异构体的发散式不对称合成(图1,d)。 图2 反应最优条件和底物范围表(图片来源:ACS Catal.) 作者选择使用外消旋的γ位TBS...
配体催化取代的2-亚烷基三甲基碳酸酯1和偕二氟烷基酮2的不对称[4+2]环加成反应,并能以高立体选择性和区域选择性得到一系列四取代偕二氟烷基衍生物3 (Figure 1d)。其中,产物3中的手性1,3- 二氧六环 部分也是许多药物和生物活性分子中的重要骨架(Figure 1e)。相关研究成果发表于Angew. Chem. Int. Ed.(DOI...
近日,四川大学冯小明院士/曹伟地教授团队利用光/手性双氮氧-金属配合物(冯催化剂)协同催化策略,成功实现了三重态醛与苯并环丁烯酮的不对称[4+2]光环加成反应,高效高选择性地合成了一系列手性3,4-二氢异香豆素,部分产物表现出明显的抗乳腺癌细胞活性。 背景介绍: 羰基化合物,尤其是醛、酮类化合物,作为现代有机...
3,4-二氢异香豆素类天然产物具有重要的生物活性,通过激发态醛与苯并环丁烯酮C1-C8键的光环加成反应是高效的合成路径(图2),但此设想存在三个难点:(1)简单醛类化合物三线态能量高,激发困难;(2)涉及激发态含氧双自由基中间体的立...
它们具有多样的化学结构和生物活性,包括抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗氧化等活性。其中,4+2环加成反应是二萜化学中的一种重要反应,指的是两个4碳异戊烯基通过[4+2]环加成反应,形成具有环状结构的化合物。 在自然界中,许多二萜化合物具有环状结构,其中大部分形成的方式是通过4+2环加成反应。这种反应的机理是由两个...
分子内苯炔参与的[4+2]环加成反应 原创李晨晨岳麓化学 苯炔是有机化学中一种活性反应物种,其中代表苯炔开创性的工作是Wittig和Huisgen对苯基锂和氟苯生成联苯锂的合理解释。Roberts的14C跟踪实验研究了芳基卤化物{attr}3108{/attr}的重排。苯炔的另一个重要反应,即[4+2]环加成反应,在有机合成中得到了广泛的应用。
5月25日,《自然·化学》报道了我国学者发现自然界首例催化分子间[4+2]环加成反应、单功能环化酶。 “分子间[4+2]环加成反应是有机合成化学中选择性构筑碳-碳键及复杂碳环的重要方法之一,广泛用于药物等功能分子的合成中。”论文通讯作者之一、中国医学科学院药物研究所天然药物活性物质与功能国家重点实验室研究员...
不对称 [4 + 2 ] 环加成(Diels2Alder) 反应是合成光学活性环状化合物的有效手段 ,目前报道的催化不对称 Diels2Alder 反应的有机催化剂主要有手性咪唑啉酮、手性 Br nsted 酸、手性伯胺、金鸡纳碱衍生物等。 本文对各类有机催化剂在有机催化不对称 Diels2Alder 反应中的应用研究进展 ,以及不对称诱导反应的机理...
前沿科研成果:单一手性脯氨酸-磺酰胺催化[4+2]环加成反应构建氧化吲哚螺环的两种对映体 氧化吲哚螺环类化合物因其复杂的结构和显著的生物活性,一直备受学界关注。其中,通过亚甲基氧化吲哚参与的[4+2]环加成反应构建的氧化吲哚螺纯碳六元环骨架是一个极具开发前景的具有潜在生物活性的结构单元(Angew. Chem. Int....
厦大叶龙武教授团队:手性Brønsted酸催化的不对称分子间炔酰胺与p-QMs的[4+2]环加成反应 手性4-芳基二氢香豆素是一类十分有价值的化合物,其自身以及衍生物存在于许多天然产物和活性分子之中,展示出显著的生物活性和药物活性。目前,合成这类...