基础有机化学 L14-5(周环反应)[2+2]环加成的两种反应机理 3.6万播放 基础有机化学 L11-6 含氮脂杂环 环氮乙烷 烯胺的制备 4.5万播放 基础有机化学 L11-2 醚的碳氧键断裂反应,醚的碱性,饱和碳的取代反应总结 5.5万播放 基础有机化学 L11-1 醚与脂杂环的物理性质,脂杂环的名称,立体电子效应,异头碳效应...
在光催化[2+2]环加成反应中,两个共轭烯烃分子通过光照条件下的光激发,形成致密的四环烷化合物。这个反应过程可以通过以下步骤进行解释: 1.激发状态:光照条件下,共轭烯烃分子中的π电子被光激发到高能的激发态,形成“激发态共轭烯烃”。 2.互相吸引:激发态共轭烯烃分子之间的电子云相互吸引,并开始接近。 3. [2+...
光化学[2+2]环加成反应用于制备多官能化的氮杂-BCH 框架,与随后的脱氨步骤相结合,可制备桥官能化 BCP,而目前很少有合成解决方案可用于制备桥官能化 BCP。 研究团队首先通过光化学[2+2]环加成反应合成了一系列aza-BCHs,然后通过优化的脱氨条件,实现了氮原子的删除和BCPs的合成。该过程不仅提供了对现有化学空间...
本文从理论的角度综述了三类[2 + 2]环加成反应的反应机理,即简单烯烃或炔烃参与的环加成反应、累积双键体系参与的环加成反应以及稀土钍化合物参与的环加成反应。得出对于简单的烯烃或炔烃之间的环加成反应一般是按双自由基机理进行,而其他两类反应主要按协同机理或两性离子方式进行,并且从前线分子轨道作用理论角度分析...
理论上来说,光促[2+2]环加成反应能够实现全取代环丙烷的一步合成。然而,三线态[2+2]环加成是通过分步机理发生反应,因此常常得到多种混合物,包括头对头和头对尾区域异构体(Figure 1D)。Lewis等人的早期研究显示,肉桂酸衍生物参与的三氟化硼促进的光促环化二聚反应,会以较差的选择性得到11个区域、对映、非对映...
[2+2]环加成反应是一种非常重要的周环反应,它具有优异的化学选择性和立体专一性,在有机合成中常被用于构建具有很大张力的四元环。 最常见的[2+2]环加成反应出现在烯烃与多重键的反应中,如下图,以丙烯为例,画出其前线轨道(DFT,b3lyp/6-311g(d,p)),可以看出其分子轨道对称性禁阻HOMO与LUMO组合,因此在常...
图2. α-O桥烯-烯酮亚胺正离子[2+2]环加成反应的机理。图片来源:JACS 而对于β-N桥的烯-烯酮亚胺正离子,反应机理则完全不同。反应选择性可以是由动力学控制或者动态学控制的。作者结合量子化学计算和准经典轨迹(quasi-classical trajectories)分子动力学模拟的预测和实验验证提出了碳正离子模型以解释反应的选择性...
之后Chirik等人开发了使用PDI铁络合物,实现双烯和烯烃的杂环[2+2]环化加成反应。此反应与homo[2+2]环化加成反应的反应机理不同,双烯与铁原子中心的η4位上配位后,烯烃插入,生成的金属环化物通过还原消除生成了cis-1,3-二置换环己烷(图 4)。虽然作者于2011年发表了利用(MePDI)Fe(N2), 使丁二烯和乙烯通过杂...
烯烃与联烯的不对称[2+2]环加成反应是通过自由基、金属催化等多种机理进行的,不同的反应条件会导致不同的机理途径。研究者们通过实验和理论计算等手段,对不同条件下的反应机理进行了深入探讨,为该反应的合理设计和优化提供了重要的理论基础。 2.2 影响因素 在进行烯烃与联烯的不对称[2+2]环加成反应时,反应条件...
分子内[2+2]光促进环加成反应,是构建天然产物环丁烷片段的一种重要策略。如Scheme 1所示,该反应可以通过两种连接方式发生环加成反应:1)烯烃所连接的链含三个原子,容易发生直接[2+2]环加成反应,生成产物A;2)烯烃所连接的链含两个原子,容易发生交叉[2+2]环加成反应,生成产物B。目前为止,许多课题组研究过光促进...