最近,印度科学研究所的Akkattu T. Biju课题组报道了一种通过氮杂环卡宾(NHC)催化的阻转选择性合成策略,在含吲哚和吡咯结构的二氢吡啶酮中引入了N−N轴手性和中心手性。反应经历的(3+3)环加成过程是在氧化NHC催化下吲哚/吡咯衍生的烯胺与α,β-不饱和醛经过α,β-不饱和酰基唑中间体实现的。在温和的反应条件...
最近，宋秋玲课题组利用BF361Et2O作为路易斯酸，实现了2-氨基苯并咪唑和3-氨基吲唑类化合物与3-乙氧基环丁酮发生选择性缩合反应，在无过渡金属催下的条件发生[3+3]环加成反应一步构建苯并咪唑并嘧啶及嘧啶并吲唑类衍生物，相关的研究工作发表在近期的Adv. Synth. Catal.上（Adv. Synth. Catal. , 2018, DOI:...
色胺与2,3-二取代吲哚的交叉-[3+3]环加成反应,2-甲基吲哚2a被CuII选择性SET氧化和去质子化,形成苄基自由基中间体M7,与2-甲基色胺1a经分子间自由基加成形成中间体M8,M8的碳自由基被CuII物种进一步氧化生成碳正中间体M9,然后发生分子内亲核加成环化形成中间体5c(M10);随后,中间体5c通过铜SET氧化诱导的脱质子...
近日,河北大学化学与环境科学学院齐静副教授课题组发展了一种以氮杂环卡宾作为有机催化剂合成了一系列包含有三个连续手性中心,其中包括两个连续的手性季碳中心的双螺环吲哚酮类衍生物的合成方法,相关成果以“N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [3+2] Annulation of 3,3′-Bisoxindoles with α-Bromoenals: Enantiose...
D再进行分子内Michael加成、质子转移过程生成中间体F。最终通过催化剂的再生得到目标产物3。反应中存在可逆过程,整个反应是通过催化剂的再催化模式实现的。 图3 可能的反应机理 (来源:Org. Lett.) 为了深度理解该反应过程的机理,作者进行了相应的机理验证实验(图4)。首先,作者合成出甲基保护的对氨基苯醌原料3va,并...
3-5 不饱和烃的三元环正(鎓)离子中间体亲电加成反应机理 Chem 【复习回顾】CH3CH2Cl CH2Cl CH2Cl
近日,德国明斯特大学Frank Glorius课题组报道了一种银促进双环丁烷(BCBs,bicyclobutanes)与异腈化合物的环加成反应,合成了一系列多取代的3-氮杂双环[3.1.1]庚烷。反应过程中涉及一种形式的(3+3)/(3+2)/retro-(3+2)环加成的串联过程。这种新型策略可通过简单底物实现复杂分子的快速构建,并且产物很容易进行衍生...
共轭1,3-二烯底物被广泛用于各类环加成反应,作者为了研究1,3-二烯是否适用于C−H/N−H环化以构建取代四氢喹啉,于是以对甲苯胺和1-(4-甲基苯基)-丁二烯为底物,发现在标准条件下,反应能以82%的分离产率得到目标化合物10a(...
根据控制实验、DFT 计算以及循环伏安研究,作者提出了一个可能的反应机理,如图图8所示。首先,环丙醇1和4-HO-TEMPO通过HAT过程,产生烷氧自由基A和4-HO-TEMPOH。前者经历自由基开环形成 β-羰基烷氧自由基B,然后被4-HO-TEMPO进一步氧化脱氢,得到烯酮C。与此同时,4-HO-TEMPOH通过单电子转移(SET)过程将肟酯2中...
1. Conia-ene反应机制的特点包括：在共价有机基-取代基键中形成键和环上配位基之间的正负离子中间体；在F离子参与C-C键生成的反应中，即偶极子聚变发生二级反应，以加速反应进程。2. 在标准的3+2环加成反应机理中，反应过程开始时，具有初始催化的取代基与有机效应基结合，这可以催化C-C键的形成。