一般常见的吲哚反应多是在2、3位发生取代,在小编报道的上篇文章中,就有在DIB试剂作用下,发生3位乙酸化取代反应,而如今出现了一种吲哚去芳化合成策略,以获取更多具有结构性的复杂生物碱。其主要的合成方法是以3-取代吲哚与卤代酮为底物进行非对映选择性(3+2)去芳化环化,显著的区域调控可被观察到。该方法可以获...
为了探索该[3+2]环化反应的应用前景,作者还进行了放大量实验。如图4所示,1.2 mmol的1a和1.0 mmol的2a反应,1.0 mmol的4a和1.2 mmol的2a反应,均可以较高产率和优秀的立体选择性得到相应的目标化合物。此外作者还进行了控制实验以推测反应机理(图5)。动力学研究表明,该反应中MBH碳酸酯和3-亚甲基吲哚酮均为零级反...
首先,作者对还原(3+2)环化反应条件的筛选(Table 1)。当以IrCl(CO)(PPh3)2(1 mol %)作为催化剂,(Me2SiH)2O(1.3 equiv)作为氢硅源,内酰胺衍生物15a在可甲苯溶剂中室温下进行氢硅化反应,可生成烯胺中间体16a。随后,以[Ir(dtbbpy)(ppy)2]PF6(1 mol %)作为催化剂,448 nm LED作为光源,2,6-二甲基吡啶...
首先,作者对还原(3+2)环化反应条件的筛选(Table 1)。当以IrCl(CO)(PPh3)2(1 mol %)作为催化剂,(Me2SiH)2O(1.3 equiv)作为氢硅源,内酰胺衍生物15a在可甲苯溶剂中室温下进行氢硅化反应,可生成烯胺中间体16a。随后,以[Ir(dtbbpy)(ppy)2]PF6(1 mol %)作为催化剂,448 nm LED作为光源,2,6-二甲基吡啶...
近日,华中师范大学吴安心教授课题组在I2-DMSO组合试剂介导下实现了烯胺酮与芳基乙酮的环化反应构筑2号位为羟基的吡咯-3-酮骨架,在吡咯-3-酮季碳中心的多样化构筑方面取得了新突破。此外,产品纯化只需用溶剂CH2Cl2洗涤,从而避免了传统的柱层析色谱和重结晶,可与官能团辅助纯化(GAP)化学相结合。相关成果发表于The ...
最近,该课题组在卤代芳烃与二芳基内炔的加成反应中,意外发现了薁类结构的生成。通过一系列条件优化和机理研究,发展了一种Pd催化芳基炔烃的[3+2]环化/扩环芳构化反应,为实现一步构筑多取代薁类骨架提供了一种高效、简洁的方法。作者认为,该反应经历了顺序的钯硼物种对芳基炔烃的“形式”反式加成、炔烃碳钯顺式...
南科大李闯创课题组设计与发展了硅基联烯与烯烃的首次分子内[3+2]环化反应,高效构建了具有挑战性、高张力的反式5/5并环,并以此为关键策略,完成了天然产物β-funebrene的首次不对称全合成。 研究背景 由于和生物靶标的特异性识别和结合,具有良好生物活性的高张力天然产物一直以来是研究的热点和重点。其中代表性的...
紧接着对反应的机理进行探究。首先磷催化剂对2a进攻得到两性离子中间体Int-1。4a中其中一个氧化吲哚环存在5-Cl基团,因此使C3电子云密度低于C3’,并且C3的空间位阻相对较小,从而得到选择性进攻C3的Int-2中间体。随后进行分子内环...
近日,该课题组实现了在可见光促进烯基重氮化合物的(3+2)自环化反应,一分子烯基重氮化合物被分解并作为三碳单元,而另一分子烯基重氮化合物则作为二碳单元参与(3+2)环化,其重氮基团得以保留。反应以良好的产率得到了一系列环戊烯取代的α-羰基重氮化合物。
南科大李闯创课题组设计与发展了硅基联烯与烯烃的首次分子内[3+2]环化反应,高效构建了具有挑战性、高张力的反式5/5并环,并以此为关键策略,完成了天然产物β-funebrene的首次不对称全合成。 研究背景 由于和生物靶标的特异性识别和结合,具有良好生物活性的高张力天然产物一直以来是研究的热点和重点。其中代表性的...