光化学[2+2]环加成反应用于制备多官能化的氮杂-BCH 框架,与随后的脱氨步骤相结合,可制备桥官能化 BCP,而目前很少有合成解决方案可用于制备桥官能化 BCP。 研究团队首先通过光化学[2+2]环加成反应合成了一系列aza-BCHs,然后通过优化的脱氨条件,实现了氮原子的删除和BCPs的合成。该过程不仅提供了对现有化学空间...
在光催化[2+2]环加成反应中,两个共轭烯烃分子通过光照条件下的光激发,形成致密的四环烷化合物。这个反应过程可以通过以下步骤进行解释: 1.激发状态:光照条件下,共轭烯烃分子中的π电子被光激发到高能的激发态,形成“激发态共轭烯烃”。 2.互相吸引:激发态共轭烯烃分子之间的电子云相互吸引,并开始接近。 3. [2+...
近日,乌克兰基辅大学的Pavel K. Mykhailiuk博士等人,报道了使用连续流反应器,利用光催化 [2+2] 环加成反应,合成了分子结构刚性较高的吡咯烷类似物——2,4-甲酰吡咯烷及其衍生物。该工作发表在了有机化学期刊J. Org. Chem.上(DOI: 10.1021 / acs.joc.8b0 2071 )。 图1 光催化[2+2]环加成反应以及不同...
2022年1月，交叉型[2+2]光环加成反应被提出，通过光激发两个烯烃分子形成环丁烷。然而，以往未能实现高对映体选择性。本研究采用手性铑路易斯酸催化剂，实现手性铑配合物与底物形成稳定五元螯合物，从而诱导可见光条件下高对映体选择性环加成反应。研究对反应条件进行优化，发现最优反应条件为entry 8，...
Kulik课题组发展了可见光介导的烯烃与非环肟的氮杂Paternò-Büchi反应。该反应具有良好的底物适用性和官能团兼容性,实现了一系列取代的氮杂环丁烷的合成。通过DFT计算,作者得出[2+2]-环加成和烯烃二聚化之间的竞争是决定反应成功的关键。 文献详情: Visible light–mediated aza Paternò–Büchi reactionof acyclic ...
近日,美国密西根大学(University of Michigan)Corinna S. Schindler课题组与美国麻省理工学院(Massachusetts Institute of Technology)Heather J. Kulik课题组发展了可见光介导的三线态能量转移催化,实现了具有匹配前沿分子轨道能量的烯烃与非环肟的氮杂Paternò-Büchi反应。DFT计算表明,[2+2]-环加成和烯烃二聚化之间的...
分子间[2+2]光环化反应是一类有效的合成高张力4元环产物的方法,虽然该方法普遍用于环丁烷/氧杂环丁烷的合成,目前氮杂环丁烷的合成仍难以实现。 4元环结构的高张力杂丁环结构在药物领域受到广泛的关注,因为其三维结构中拥有高密度sp3...
近日,美国密西根大学(University of Michigan)Corinna S. Schindler课题组与美国麻省理工学院(Massachusetts Institute of Technology)Heather J. Kulik课题组发展了可见光介导的三线态能量转移催化,实现了具有匹配前沿分子轨道能量的烯烃与非环肟的氮杂Paternò-Büchi反应。DFT计算表明,[2+2]-环加成和烯烃二聚化之间的...
近日,美国密西根大学(University of Michigan)Corinna S. Schindler课题组与美国麻省理工学院(Massachusetts Institute of Technology)Heather J. Kulik课题组发展了可见光介导的三线态能量转移催化,实现了具有匹配前沿分子轨道能量的烯烃与非环肟的氮杂Pate...