该文介绍了一种新的合成策略,利用蓝光和铱基光敏剂通过[2+2]光环化反应,从β-酮酯出发合成新型的杂芳基桥连吡咯烷酯和醇。 避免UV照射,我们使用经典的铱络合物和温和的蓝光条件来促进关键的三重态分子内[2 + 2]光环化加成。提高了反应的实用性和环境友好性。 本研究中,作者开发的利用蓝光和铱基光敏剂的[2...
光诱导烯烃的[2+2]光环加成是一类非常古老而又经典的反应,也是生成环丁烷最直接的方法。对于两个不同烯烃的[2+2]光环加成,存在化学选择性、区域选择性、非对映选择性、对映选择性等四重选择性。尽管选择性[2+2]环加成反应的研究不断取得进展,但目前主要集中于双烯化合物的分子内反应或者两种光活性相差较大的烯...
中山大学苏成勇/胡鹏团队ACS Catal.:分子笼催化双光活性烯烃的[2+2]环加成反应的多重选择性控制 导语 光诱导烯烃的[2+2]光环加成是一类非常古老而又经典的反应,也是生成环丁烷最直接的方法。对于两个不同烯烃的[2+2]光环加成,存在化学选择性、区域选择性、非对映选择性、对映选择性等四重选择性。尽管选择性[2...
环加成反应是合成化学中的基础反应,它能在一步反应中高效、原子经济的构建复杂分子结构。在此类反应中,两个烯烃的催化不对称[2+2]光环加成反应是合成手性环丁烷的重要策略之一(Fig. 1a)。然而,经典的[2π+2π]光环加成反应需要两个C=C双键。而将这些烯烃官能团结合到底物中则需要额外的合成步骤。尽管Glorius课题...
导读:近日,加州大学圣地亚哥分校Valerie A. Schmidt课题组报道了一种铜催化非共轭亚胺和烯烃的光环加成反应,从而合成了一系列多取代的氮杂环丁烷衍生物。通过相关的实验以及理论计算研究表明,反应涉及通过金属-配体电荷转移(MLCT)途径选择性活化烯烃,从而实现亚胺和烯烃的2+2光环加成反应。相关研究成果发表在Nat. Commun....
2022年1月，交叉型[2+2]光环加成反应被提出，通过光激发两个烯烃分子形成环丁烷。然而，以往未能实现高对映体选择性。本研究采用手性铑路易斯酸催化剂，实现手性铑配合物与底物形成稳定五元螯合物，从而诱导可见光条件下高对映体选择性环加成反应。研究对反应条件进行优化，发现最优反应条件为entry 8，...
中科院理化所吴骊珠课题组首次证实分子聚集降低芳基端烯三重态能量，实现可见光催化分子间的[2+2]环加成反应，解决了具有高氧化还原电位和高三重激发态能量的端烯分子活化问题，为可见光催化转化提供了新的反应机制和设计思路。 环丁烷骨架是众多活性药物分子和天然产物的基本构筑单元。烯烃的[2+2]光环加成反应是构筑...
分子间[2+2]光环化反应是一类有效的合成高张力4元环产物的方法,虽然该方法普遍用于环丁烷/氧杂环丁烷的合成,目前氮杂环丁烷的合成仍难以实现。 4元环结构的高张力杂丁环结构在药物领域受到广泛的关注,因为其三维结构中拥有高密度sp3...
近日,中山大学苏成勇/胡鹏团队使用低负载量的手性金属有机笼Δ/Λ-MOC-16作为催化剂,催化了查尔酮与肉桂酸酯或苄叉丙酮这几种光反应活性底物之间的交叉[2+2]光环加成,并首次地实现了对化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对...