光化学[2+2]环加成反应用于制备多官能化的氮杂-BCH 框架,与随后的脱氨步骤相结合,可制备桥官能化 BCP,而目前很少有合成解决方案可用于制备桥官能化 BCP。 研究团队首先通过光化学[2+2]环加成反应合成了一系列aza-BCHs,然后通过优化的脱氨条件,实现了氮原子的删除和BCPs的合成。该过程不仅提供了对现有化学空间...
在光催化[2+2]环加成反应中,两个共轭烯烃分子通过光照条件下的光激发,形成致密的四环烷化合物。这个反应过程可以通过以下步骤进行解释: 1.激发状态:光照条件下,共轭烯烃分子中的π电子被光激发到高能的激发态,形成“激发态共轭烯烃”。 2.互相吸引:激发态共轭烯烃分子之间的电子云相互吸引,并开始接近。 3. [2+...
近日,乌克兰基辅大学的Pavel K. Mykhailiuk博士等人,报道了使用连续流反应器,利用光催化 [2+2] 环加成反应,合成了分子结构刚性较高的吡咯烷类似物——2,4-甲酰吡咯烷及其衍生物。该工作发表在了有机化学期刊J. Org. Chem.上(DOI: 10.1021 / acs.joc.8b0 2071 )。 图1 光催化[2+2]环加成反应以及不同...
2023年5月，研究氮杂环己烷（aza-BCHs）和环戊烷（BCPs）的合成，通过光化学[2+2]环加成反应合成aza-BCHs，随后通过脱氨条件实现氮原子删除和BCPs合成。该策略为合成具有药物相关性的桥接双环化合物提供了模块化途径。2023年7月，研究探索了α,β-不饱和酮作为底物在TTA-UC光环化反应中的适用性，发...
Kulik课题组发展了可见光介导的烯烃与非环肟的氮杂Paternò-Büchi反应。该反应具有良好的底物适用性和官能团兼容性,实现了一系列取代的氮杂环丁烷的合成。通过DFT计算,作者得出[2+2]-环加成和烯烃二聚化之间的竞争是决定反应成功的关键。 文献详情: Visible light–mediated aza Paternò–Büchi reactionof acyclic ...
分子间[2+2]光环化反应是一类有效的合成高张力4元环产物的方法,虽然该方法普遍用于环丁烷/氧杂环丁烷的合成,目前氮杂环丁烷的合成仍难以实现。 4元环结构的高张力杂丁环结构在药物领域受到广泛的关注,因为其三维结构中拥有高密度sp3...
图2. [2+2]环加成合成环丁烷 来源:Chemical Communications 作者首先以肉桂酸乙酯(1a)为反应底物,筛选了不同的光催化剂,并对优化了反应条件(图3)。光催化剂的筛选结果显示,在同样的反应条件下(蓝光LED455,O2),[Ir{dF(CF3)ppy}2(dtb-bpy)]PF6的催化效果最好(Entry01-05)。将反应氛围换成惰性气体N2,产率...
近日,四川大学冯小明课题组通过在吲哚底物中引入含有重原子基团且具有双齿螯合作用的吡唑酰胺基团,以手性双氮氧镧系金属配合物为Lewis酸催化剂(冯催化剂),高效高选择性地实现了可见光催化吲哚底物与简单烯烃的催化不对称[2+2]环加成/扩环...
近日,德国慕尼黑工业大学(TechnischeUniversität München)Thorsten Bach课题组发展了光催化(λ = 366 nm),在手性络合物试剂的存在下,2(1H)-喹诺酮与双环[1.1.0]丁烷的对映选择性[π2+σ2]环加成反应,实现了一系列手性双环[2.1.1]己烷类化合物的合成(91-99% ee)。反应中喹诺酮通过与手性络合物试剂之间...