4. 最近，美国威斯康星大学麦迪逊分校的Daniel J. Weix教授研究团队，以储量丰富的脂肪族羧酸酯为起点，通过非自由基途径的巧妙设计，成功实现了氧化加成与脱羰的连续反应，从而生成了稳定的单烷基镍（II）复合物中间体（图1C）。这一中间体展现出高效与烷基自由基反应的能力，为选择性构建C(sp3)-C键提供了新的途...
胡喜乐教授课题组:连续C(sp3)立体中心的构建 sp3键是大多数有机分子的骨架组成部分,然而,拥有连续的两个手性sp3分子骨架在药物分子中非常的重要,其具有更高的复杂性与改善的理化和药代动力学特征相关,但是目前通过立体选择性C(sp3)–C(sp3)键的形成的方法...
Knoevenagel反应和乙烯基化]然后氢化成新的C-C单键,(ii)C-C单键直接通过标准的极性断开,[即烷基化、Grignard、Friedel-Crafts、过渡金属催化偶联],或(iii)重新利用现有的具有大部分官能团操作的结构,其中没有形成C-C键。
相比于基于官能团化学(如C-X键转化)和非官能团化学(如C-H键转化)目标分子的合成方法,过渡金属催化环状分子的碳-碳键断裂重组策略几乎无可替代,它可以最大限度地改变目标分子的骨架结构,在构建全新开链分子的同时对两个末端碳原子进行官能化。目前,这一策略已广泛用于C=C键的开环复分解及臭氧化(图1A)。相比之下...
这类反应一般包含如下基元步骤:碳亲核试剂(如(拟)卤代烃)对过渡金属中心氧化加成,随后与其他具有亲核活性的有机金属试剂(如有机硼酸及其衍生物、格氏试剂、有机锌试剂)发生转金属化,进而还原消除得到C-C键偶联的产物。反应过程中可能还涉及其他基元转化,辅助完成催化循环。2010年的诺贝尔化学奖授予“钯催化的交叉偶联...
研究团队:美国加州大学伯克利分校(UC Berkeley)Richmond Sarpong教授 研究内容:该课题组开创了一种切断非张力环状胺分子C(sp3)-C(sp3)键的新方法,使用银盐作为促进剂,Selectflour为氧化剂和氟化试剂,通过单电子转移机理将环状胺α-碳氧化并生成烷氧自由基C-C-O•,
自从此方法被报道以来,广泛应用于工业化放大生产,更加凸显其实用性,但是此方法主要集中于实现苄基磺酰腙和芳基或杂芳基硼酸的交叉偶联,对于与烷基硼酸反应实现C(sp3)−C(sp3)键的形成效果不佳。【 无金属催化的硼酸和对甲苯磺酰腙的C-C键形成的偶联反应 】...
总的来说,这项研究成功地将金属催化的交叉偶联反应扩展到 C (sp3) 苄基或叔烷基卤化物与软亲核试剂的偶联,为构建碳 - 杂原子键提供了一种高效的方法。该反应由铁催化,避免了使用外源酸碱,具有良好的效率和广泛的底物适用性。它不仅可以用于构建 C-S、C-O 和 C-N 键,还能实现克级合成以及构建高度拥挤的 C...
近日,香港科技大学的孙建伟教授和常州大学的黄海教授课题组报道了一种在温和条件下通过使用烯醇硅醚实现氧杂环丁烷分子间开环构建C-C键,高效合成1,5-氧杂化合物的方法(图B)。氧杂环丁烷的3号位上具有良好的官能团容忍度,可以实现产物的多样功能化。此外,将苯乙烯拓展为另一种软碳亲核基团,可以得到2,3-dihydrobenzo...
截止到目前为止,这些策略都需要在目标官能团的Csp3位点进行预官能团化才能进行转化。基于此,化学家在努力寻找新的策略,以便在非官能团化的Csp3位点实现 Csp3-X键的构建。尽管近些年此领域取得了一些进展,但是非张力的Csp3-C键的活化始终面临挑战。 最近,西班牙加泰罗尼亚化学研究所(ICIQ)Ruben Martin教授课题组通过光...