本工作中,刘国生课题组利用光还原体系,以NHPI酯作为自由基前体,环丙醇作为烷基化试剂,实现了铜催化的自由基脱羧C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应(Scheme 1b)。 图1.铜催化的碳自由基交叉偶联反应 基于前期的环丙醇开环反应,作者以光催...
总结 奥地利格拉茨大学David Cantillo课题组报道了一种电化学镍催化烷基溴化物与对甲苯磺酸烷基酯的选择性C(sp3)−C(sp3)交叉偶联反应。其中,在电解过程中的甲苯磺酸酯-溴化物交换是实现良好选择性的关键,其中较低浓度的反应性中间体足以向镍(0)配合物进行氧化加成,而不利于自偶联途径。同时,该反应具有广泛的底物...
近日,上海市刑事科学技术研究院刘文斌团队首次报道了通过手性镍/吡啶-咪唑啉复合物催化的高度对映选择性烷基化氮丙啶开环反应。该反应通过原位氮丙啶的区域选择性碘解和随后 β-氨基苄基碘化物与一级烷基溴化物的交叉亲电偶联,实现了对映选择性 C(sp3)–C(sp3) 键的高效形成。值得注意的是,此过程在区域选择性和对...
最后,对照实验表明镍催化剂对反应至关重要,并且不可被简单的金属粉末添加剂所代替。 Ni-电催化dDCC在一系列底物类别(图2C)中表现出广泛的范围和官能团耐受性,包括1°-1°、1°-2°,甚至选择的1°-3°偶联。因此,芳基卤化物(7)、酯(8、10、13、21-23、34、40)、氨基甲酸酯(8、9、11、15-17、19、21-...
参考资料:Enantio- and diastereoselective construction of vicinal C(sp3) centres via nickel-catalysed hydr…
于是,David W. C. MacMillan教授进一步以1-溴-3-苯丙烷作为亲电试剂,尝试通过类似的方法实现其与N-Boc保护基修饰脯氨酸的C(sp3)-C(sp3)键偶联,但由于体系的碱性及溶剂DMF的极性均较强,反应得到大量的酯类副产物,即脯氨酸去质子化后直接发生烷基化。随后他们将Cs2CO3换作碱性更弱的K2CO3,溶剂换为MeCN,Ni催化...
近日,南开大学资伟伟研究员课题组报道了钯/相转移两相体系协同催化1,3-二烯与稳定性亲核试剂氧化吲哚的立体发散性Csp3-Csp3偶联反应,以良好的产率和优异的立体选择性精准构筑了包含一个季碳和一个叔碳相邻手性中心的顺式和反式产物。...
导读:最近,美国斯克利普斯研究所Phil S. Baran课题组报道了一种电化学促进的镍催化双脱羧偶联反应(doubly decarboxylative coupling, dDCC),成功实现含各种官能团的一级、二级和三级羧酸间的理想化C(sp3)−C(…
近日,美国普林斯顿大学的Abigail G. Doyle教授课题组报道了一种在光/镍协同催化体系下,氮杂环丙烷与芳基缩醛之间的C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应。反应中两种烷基偶联底物的正交活化模式有助于实现优异的交叉选择性。其中苯甲醛二烷基缩醛通过HAT过程实现β-碳氧键断裂活化,而氮杂环丙烷通过对还原性Ni物种的氧化加成实现...
非活化烷基亲电试剂的不对称C(sp3)-C(sp3)交叉偶联,两个烷基片段的交叉偶联是制备含sp3杂化碳中心有机分子的有效方法,并且这些分子在药物中具有广泛的应用。