本工作中,刘国生课题组利用光还原体系,以NHPI酯作为自由基前体,环丙醇作为烷基化试剂,实现了铜催化的自由基脱羧C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应(Scheme 1b)。 图1.铜催化的碳自由基交叉偶联反应 基于前期的环丙醇开环反应,作者以光催...
作者认为可以先将羧酸原位生成“氧化还原活性酯”(“redox active esters (RAEs)”),接着在具有化学选择性的惰性镍催化剂催化下,经更温和的还原电解策略,实现多种一级、二级和三级羧酸间的C(sp3)−C(sp3)偶联。作者认为这种模块化策略如果成功,能够极大地简化许多分子的合成,实现理想化合成。例如化合物1和2的...
并且不加入配体同样能够以74%的收率得到目标产物,这表明该反应具有极强的背景反应。而加入腈类化合物作为添加剂,能够提高反应的对映选择性,可能是由于腈类化合物能够1)稳定烷基镍中间体,2)加速芳基碘与镍催化剂的氧化加成,3)促进C(...
自从此方法被报道以来,广泛应用于工业化放大生产,更加凸显其实用性,但是此方法主要集中于实现苄基磺酰腙和芳基或杂芳基硼酸的交叉偶联,对于与烷基硼酸反应实现C(sp3)−C(sp3)键的形成效果不佳。【 无金属催化的硼酸和对甲苯磺酰腙的C-C键形成的偶联反应 】 2020年,默克公司的Rohan R. Merchant和Jovan A. Lop...
此外,作者还利用此体系发展了非活化烷基碘与贫电子烯烃的Giese加成过程,高效构建了多种C(sp3)–C(sp3)键。这表明此反应为烷基卤和(Me3Si)3Si-H相互作用,在可见光的激发下产生烷基自由基(T…
于是,David W. C. MacMillan教授进一步以1-溴-3-苯丙烷作为亲电试剂,尝试通过类似的方法实现其与N-Boc保护基修饰脯氨酸的C(sp3)-C(sp3)键偶联,但由于体系的碱性及溶剂DMF的极性均较强,反应得到大量的酯类副产物,即脯氨酸去质子化后直接发生烷基化。随后他们将Cs2CO3换作碱性更弱的K2CO3,溶剂换为MeCN,Ni催化...
作者:石油醚导读过渡金属催化的C(sp3)-C(sp3)偶联反应是构筑C-C键的重要手段,但是该方法在构筑含有全碳季碳中心的C-C键方面存在很大挑战。近日,南开大学化学学院朱守非课题组报道了一种新颖的铁催化C(sp3)-C(sp3)偶联反应,成功构筑了含有全碳季碳中心的C-C键,特别是对
近日,美国加州大学伯克利分校(UC Berkeley)的Richmond Sarpong教授(点击查看介绍)课题组开创了一种切断非张力环状胺分子C(sp3)-C(sp3)键的新方法。该研究使用银盐作为促进剂,Selectflour为氧化剂和氟化试剂,通过单电子转移机理将环状胺α-碳氧化并生成烷氧自由基C-C-O•,随后烷氧自由基驱动的β-断裂可选择性地...
非活化烷基亲电试剂的不对称C(sp3)-C(sp3)交叉偶联,两个烷基片段的交叉偶联是制备含sp3杂化碳中心有机分子的有效方法,并且这些分子在药物中具有广泛的应用。
此外,作者还利用此体系发展了非活化烷基碘与贫电子烯烃的Giese加成过程,高效构建了多种C(sp3)-C(sp3)键。此体系条件温和,无需光催化剂参与,对众多敏感基团和复杂分子结构均具有良好的兼容性。此策略的发展为具有生物学和药学意义的复杂分子的模块化合成提供了一种重要的手段。