得到Ni(II)络合物4;该络合物与烷基自由基结合,形成Ni(III)络合物5;最后发生还原消除,得到C(sp2)-C(sp3)键构建的产物(图4),同时Ni(III)络合物5被还原为Ni(I)络合物6,与烷基卤代物相遇,被氧化为Ni(II)络合物2,可以继续参与反应。
此外,具有富氧空位和Brønsted酸性的NbOPO4催化剂不仅可以使苯环己烷转化为单环化合物,而且可以通过裂解Csp2-Csp3键使聚苯乙烯高选择性地转化为芳烃。本研究提供并证明了NbOPO4催化剂在H2的杂溶和均溶以及含强韧Csp2-Csp3键化合物的氢解方面的独特能力,有助于设计低成本的无金属氢解催化剂。 背景介绍 在碳中...
在芳香环引入饱和烷基，提升生物活性与优化药代动力学，C(sp2)-C(sp3)键构建是药物分子合成中的关键步骤。构建此键的传统方法包括“两步法”与“一步法”。两步法通过Suzuki反应引入烯基，然后加氢还原。一步法则包括Suzuki、Kumada、Negishi反应，分别利用烷基硼酸酯、镁试剂与锌试剂。Minisci反应则通过烷...
目前金属-光催化领域在构筑C(sp2)-C(sp3)化学键领域得到非常大的发展与进步,但是通常金属-光催化领域需要使用贵金属元素,这是因为贵金属物种具有优异的氧化还原活性以及可调的性质。但是贵金属的价格高昂、储量非常少、而且具有毒性,因此发展替代性的光...
本文发现无活性金属负载的NbOPO4催化剂可以氢解断裂Csp2―Csp3键,实现了聚苯乙烯的加氢裂化制芳烃。其无活性金属也能进行加氢裂化的原因在于(1)有氧空位的NbOx物种可以通过O和Nb原子异裂氢气形成羟基和氢化物参与反应;(2)NbOx物种可以有效吸附苯环...
近些年来, 该反应的研究取得了突破性进展, 实现了一系列 C(sp )—X 与 C(sp )—X 亲电 试剂参与的交叉偶联反应. 主要针对镍催化亲电试剂交叉偶联反应构筑 C(sp2 2 2 3 )—C(sp )和 C(sp )—C(sp )键的研究展开 综述, 详细介绍了各种偶联反应及其反应机制. 关键词 偶联反应; 还原偶联; 亲电试剂;...
1 p. 基于多重sp2-和sp3-C—H键活化的炔烃环化偶联反应 4 p. 钯_硫酰胺配体催化下Csp2-Csp2交叉偶联反应才 134 p. 钯催化的缺电芳烃sp2c--h偶联反应和普通酰胺β位烷烃sp3c--h氧酰化反应 209 p. 构筑C(sp2)-P键新方法的研究 119 p. 过渡金属催化C(sp2)-H键活化与+C-X键生成反应研究 ...
镍催化Csp3-S键和Csp3-Csp2键的高效构建及其应用研究II摘要能够直接构建各类化学键的过渡金属催化C-H键活化反应是目前研究的热点领域。但是C-H键的活化过程常需要贵重金属如铑、钌、钯等的配合物作为催化剂。因此,发展高效、廉价的催化剂催化C-H键活化具有一定理论和应用价值。C(sp3)-H键的直接活化反应,减少了...
近日,英国圣安德鲁斯大学Allan J. B. Watson小组报道了一种全新的C(sp3)-C(sp2)交叉偶联方法。该方法使用苯乙烯基硼酸和氧化还原活性酯为原料,在光催化条件下通过极性不匹配的自由基加成机制,来实现交叉偶联反应。其中自由基前体和有机硼的协同活化是实现反应的关键,通过硼配位活化的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)...
图1. 氢化脱烯实现C(sp3)-C(sp2)键的断裂。图片来源:Science 这项研究起源于作者之前发表的工作(ACS Catal.,2018,8, 5188),他们在制备Carvone衍生的膦手性中心的催化剂时发现,亚铁盐结合HAD在Schreiber条件下可以实现C(sp3)-C(sp2)键断裂,随后形成新的C(sp3)-H键(图2)。他们通过大量含有异丙烯基的手性分...