得到Ni(II)络合物4;该络合物与烷基自由基结合,形成Ni(III)络合物5;最后发生还原消除,得到C(sp2)-C(sp3)键构建的产物(图4),同时Ni(III)络合物5被还原为Ni(I)络合物6,与烷基卤代物相遇,被氧化为Ni(II)络合物2,可以继续参与反应。
最近,浙江理工大学陈跃刚课题组本文综述了光/电催化下醇的衍生物与芳基(拟)卤代物C(sp2)-C(sp3)偶联反应,包括酯类化合物、氮杂环卡宾加合物、膦氧加合物、溴代物以及缩醛作为醇衍生物参与的偶联反应。可以预见的是, 未来会开...
虽然醇和羧酸具有广泛可用的优势,但是如何将此类官能团直接构筑C(sp3)-C(sp2)化学键仍然是一个挑战。近日,作者团队开发了利用有机醇作为烷基前体的策略,但是芳基酸的活化仍然没有得到深入研究。 有鉴于此,普林斯顿大学David W.C. MacMi...
基于光、电化学碳卤键断裂实现C(sp2)-C(sp3)键的构建及肟的合成一、引言随着现代有机化学的发展,对化学反应的选择性和效率提出了更高的要求。碳卤键的断裂在有机合成中具有重要地位,尤其是在构建复杂有机分子时。近年来,光、电化学方法因其高效、环保的特性,在碳卤键断裂及后续反应中得到了广泛应用。本文旨在...
在芳香环引入饱和烷基，提升生物活性与优化药代动力学，C(sp2)-C(sp3)键构建是药物分子合成中的关键步骤。构建此键的传统方法包括“两步法”与“一步法”。两步法通过Suzuki反应引入烯基，然后加氢还原。一步法则包括Suzuki、Kumada、Negishi反应，分别利用烷基硼酸酯、镁试剂与锌试剂。Minisci反应则通过...
近些年来, 该反应的研究取得了突破性进展, 实现了一系列 C(sp )—X 与 C(sp )—X 亲电 试剂参与的交叉偶联反应. 主要针对镍催化亲电试剂交叉偶联反应构筑 C(sp2 2 2 3 )—C(sp )和 C(sp )—C(sp )键的研究展开 综述, 详细介绍了各种偶联反应及其反应机制. 关键词 偶联反应; 还原偶联; 亲电试剂;...
其中,发生在ii位的断裂反应机制被鉴定为本位加成反应。反应由CYP3A介导,在氮保护的吡啶-2-胺的C(sp2) 位点上发生替代消除,导致PEX的ii 位C-C键断裂。这种崭新的本位加成机制也在数种培西塔替尼结构类似物的I相代谢反应中得到证实。 而发生在ii位的断裂反应机制被鉴定为类逆向羟醛缩合反应。培西塔替尼分子中的亚...
摘要:哈工大材料学院先进轻合金及纳米功能材料课题组的姜建堂、管振杰等人通过合理的分子结构定制以及选择性结构调控工程在二维碳纳米片中构建了sp2-sp3 C-C极性共价键,显著地提升了碳材料的电磁吸波性能。sp2-sp3 C-C极性共价键诱导的偶极子极化行为对介电损耗具有主要贡献。本文首次揭示了不同杂化形式的同元素原子间...
反应可能通过芳酸与活化剂的预混、NHC-醇加合物的光促还原、以及镍催化脱羧等步骤实现C(sp3)-C(sp2)键的形成。他们推测，芳酸首先会与DPC和DMAP进行预混合，进而形成一种活化的酸中间体。与此同时，在另一个反应容器中，醇底物会与NHC盐发生反应，生成活化的NHC-醇加合物。作者提出了一种创新的交叉偶联方法...
近日,上海科技大学的叶柏华课题组在J. Am. Chem. Soc.中发表论文,开发一种全新的连续开壳还原镍催化体系,促进了两种立体电性(stereoelectronically)相似C(sp2)-I反应物与亚甲基亲电试剂的反应,实现了偕C(sp3)−C(sp2)键的构建。其中,该策略以zirconaaziridine与元素Mg0作为还...