近日,英国圣安德鲁斯大学Allan J. B. Watson小组报道了一种全新的C(sp3)-C(sp2)交叉偶联方法。该方法使用苯乙烯基硼酸和氧化还原活性酯为原料,在光催化条件下通过极性不匹配的自由基加成机制,来实现交叉偶联反应。其中自由基前体和有机硼的协同活化是实现反应的关键,通过硼配位活化的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)...
目前文献中报道的化合物C-C键断裂常用的方法中,C(sp2)-C(sp2)键断裂的方法相对较多,比如臭氧解、烯烃复分解等(图1A),但C(sp3)-C(sp3)键断裂的方法很少,通常需要通过相邻的杂原子、环张力作用或者是离去基团对C(sp3)-C(sp3)键进行活化(图1A)。相比之下,C(sp3)-C(sp2)键断裂的方法在文献中报道更少,...
-, 视频播放量 5434、弹幕量 4、点赞数 123、投硬币枚数 46、收藏人数 137、转发人数 41, 视频作者 Chemical韩, 作者简介 Who can stop me is me ,相关视频:sp、sp2、sp3杂化理论动画讲解,对sp3杂化、sp2杂化 sp杂化过程的理解——以甲烷、 乙烯 、乙炔举例,C原子的杂化
本文将砌小智最近阅读的几篇关于光催化的C(sp2)–C(sp3)偶联文章分享给大家。砌小智尝试将这些方法用到公司分子砌块的合成中,收到了意想不到的效果。新方法,新技术带来新的生产率。 1 发表时间:2016年6月 基于…
导读近日,荷兰阿姆斯特丹大学Timothy Noël与Luca Capaldo团队报道了一种利用光诱导卤原子转移(XAT)生成的碳中心自由基的策略,该自由基可与氯炔烃进行自由基加成,实现了C(sp3)–C(sp2)键的构建。机理研究揭示了高反应性自由基中间体的复杂相互作用,在优化的条件下,
总结,该工作站在之前工作的基础上,“查漏补缺”,改善了前面工作中Ni催化C(sp2)-C(sp3)交叉偶联反应中对于三级烷基反应效果交叉的确定,通过使用镍催化的电化学还原交叉偶联实现了针对三级烷基与芳基偶联的目的。为未来药物研发等领域提供了更多的合成工具。
构建C(sp2)-C(sp3)键的传统方法 “两步法”构建 以化合物1为例,之前用的比较多的是两步法,即首先通过经典的Suzuki反应引入一个烯基,然后加氢还原得到目标化合物(图1a)。 图1 构建C(sp2)-C(sp3)键的传统方法 “一步法”构建 直接一步构建的方法包括:Suzuki反应(图1b)、Kumada反应(图1c)和Negishi反应(...
C(sp2)−C(sp3)偶联反应在药物分子合成中应用非常广泛。研究表明,增加饱和烷基的数量,从而降低平面度,是使化合物更像药物的一种方法。对于药物化学家追求高质量的候选药物而言,利用可靠合成方法在芳环上连接饱和烷基至关重要。 通过钯/镍等金属催化条件,是构建C(...
The discovery of a new Co-catalyzed hydrogen atom transfer (HAT) C(sp3)–C(sp2) bond cleavage method to access ketones from alkenes is reported. This unprecedented transformation features mild reaction conditions and good functional group compatibility, and it proceeds through a key alkoxy radical ...
今天推荐一篇发表在JACS上的文章,题目是Copper-CatalyzedEnantioconvergentRadicalSuzuki−Miyaura C(sp3)−C(sp2)Cross-Coupling,来自南方科技大学刘心元教授课题组的工作。 该工作探索了一种高对映选择性的各种消旋卤代烷与有机硼酸酯发生铜催化对映会聚Suzuki−MiyauraC(sp3)−C(sp2)交叉偶联的方法。成功的关键...