本文将砌小智最近阅读的几篇关于光催化的C(sp2)–C(sp3)偶联文章分享给大家。砌小智尝试将这些方法用到公司分子砌块的合成中,收到了意想不到的效果。新方法,新技术带来新的生产率。 1 发表时间:2016年6月 基于…
1.对于甲基,最好的方法是Negishi,Suzuki BF3K偶联,Suzuki MIDA偶联或镍/光氧化还原CEC。 2.对于伯烷基,Negishi,Suzuki BF3K偶联或镍/光氧化还原CEC是最可靠的。 3.对于仲烷基,Negishi,镍/光氧化还原BF3K偶联剂,镍/光氧化还原CEC和镍还原的CEC效果最佳。 4.对...
要点1.这些机制复杂的反应可以在无大量溶剂且在空气条件下通过球磨进行反应,从而实现芳基胺化以及与烷基羧酸、烷基三氟硼酸盐和烷基溴化物的C(sp2)-C(sp3)交叉偶联,且反应得到高产率。这些进展得益于一种新型反应器的设计,可同时进行四种机械光催化反应...
【ACS Catal.】陕西师大薛东/康腾飞:多功能镍催化剂促进的多样化光氧化还原C(sp2)-C(sp3)交叉偶联 导语: 在过去十几年里,光氧化还原过渡金属催化的交叉偶联反应虽已取得显著进展。镍作为催化剂,不仅成本较低,…
然而,sp3-杂化烷基卤化物的应用则不太可靠。由于在这些系统中经常涉及双电子氧化加成,偶联将受到烷基卤化物相对困难的氧化加成、烷基金属物种容易的β-氢化物消除以及相关异构化的影响。因此,C(sp2)−C(sp3) Suzuki−Miyaura偶联的通用方法备受追捧,意义重大。其中镍催化的C(sp2)−C(sp3)Suzuki−Miyaura偶联也...
在与由酸衍生自由基结合形成Ni(III)络合物III后,通过还原消除得到C-C偶联产物和Ni(I)络合物IV。其通过还原态光催化剂的单电子转移还原再生活性Ni(0)络合物I和基态gCN,从而完成催化循环。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 总结:作者利用丰富的且商业可得的芳基卤化物和烷基羧酸实现了C(sp2)-C(sp3)脱羧交叉...
在过去二十年中,利用各种配体和反应添加剂的铁催化交叉偶联蓬勃发展,因为其可有效实现低成本且可持续的C- C键生成反应。而在铁交叉偶联中特别重要的一种添加剂是N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA),最初是由Nakamura教授用于C(sp2)芳基格氏试剂和C(sp3)-烷基卤化物的Kumada交叉偶联反应。此外,TMEDA辅助...
Pd催化Suzuki Csp2-Csp3偶联反应在化学合成中属于较高档次的反应类型。以下是对该反应的具体评价: 重要性:Suzuki偶联反应是构建碳碳键的重要工具,特别适用于Csp2-Csp2键的构建。虽然Csp2-Csp3键的构建相对更具挑战性,但Pd催化的Suzuki反应在这方面也展现出了显著的潜力。该反应条件温和、可控性好,使得它在药物合...
为解决苄基硼酸酯合成方法的局限,安徽师范大学研究人员开展镍催化芳基硼酸与 α- 卤代硼酸酯的 C (sp2)?C(sp3) Suzuki 型交叉偶联反应研究。结果显示该反应条件温和、底物范围广。此研究为合成苄基硼酸酯提供新方法。 在有机合成的奇妙世界里,苄基硼酸酯作为一类关键的有机硼化合物,就像万能的 “积木”,对构建复...
反应可能通过芳酸与活化剂的预混、NHC-醇加合物的光促还原、以及镍催化脱羧等步骤实现C(sp3)-C(sp2)键的形成。他们推测，芳酸首先会与DPC和DMAP进行预混合，进而形成一种活化的酸中间体。与此同时，在另一个反应容器中，醇底物会与NHC盐发生反应，生成活化的NHC-醇加合物。作者提出了一种创新的交叉偶联方法...