将C=C键直接转化为其它化学键的方法具有重要价值,一是它将提供原子经济、步骤经济策略构建新的化合物;二是双键的断裂和重组将对化合物骨架进行多样的编辑。近日,重庆医科大学杜飞副教授课题组发展了一种钯催化的串联反应,实现了C=C双键的断裂和重组,高效构建了吲哚稠合的二氢吡喃衍生物,相关成果发表在ACS catalysis...
得到Ni(II)络合物4;该络合物与烷基自由基结合,形成Ni(III)络合物5;最后发生还原消除,得到C(sp2)-C(sp3)键构建的产物(图4),同时Ni(III)络合物5被还原为Ni(I)络合物6,与烷基卤代物相遇,被氧化为Ni(II)络合物2,可以继续参与反应。
本文将砌小智最近阅读的几篇关于光催化的C(sp2)–C(sp3)偶联文章分享给大家。砌小智尝试将这些方法用到公司分子砌块的合成中,收到了意想不到的效果。新方法,新技术带来新的生产率。 1 发表时间:2016年6月 基于…
去氧芳基化反应的机制,包括醇与苯并噁唑盐形成NHC-醇加合物,随后通过光氧化还原催化生成开壳NHC-醇中间体,进而发生β-断裂生成去氧烷基自由基,并与镍催化周期中的芳基镍(II)物种反应生成所需的C-C键。 通过筛选不同的NHC盐,发现高度缺电子的N-芳基苯并噁唑盐是一种有效的活化剂。该方法对多种醇和芳基卤化物...
有鉴于此,阿姆斯特丹大学Timothy Noel等报道使用常见的氮化碳作为光催化剂,结合Ni催化剂,实现了芳基卤化物和羧酸之间的交叉偶联。本文要点要点1. 氮化碳能够通过单电子转移和能量转移的方式生成C-X化学键。在这项工作中,克服了以往羧酸反应C-O化学键比...
碳碳双键是平面结构，因为双箭中一个是西格玛键一个是π键，中心碳原子是sp2杂化，键角120°。杂化，是原子形成分子过程中的理论解释，具体有sp(如BeCl2)、sp2(如BF3)、sp3(如CH4)、sp3d(如PCl5)、sp3d2(如SF6) 杂化等等。C采取sp2杂化之後形成三个在同一平面且互成120°的杂化轨道,每个杂化轨道...
解析 sp2杂化轨道形成的C-C σ 键的能力强于sp3,原因在于杂化轨道中的s成分越多,杂化轨道的成键能力越强:sp2 sp3s成分:1/3 1/4p成分:2/3 3/4s成分越多,成键能力越强的原因主要是s的轨道更紧凑,钻穿效应强,成键时能量更低,更稳定.反馈 收藏 ...
sp2杂化轨道形成的C-C σ 键的能力强于sp3,原因在于杂化轨道中的s成分越多,杂化轨道的成键能力越强:sp2 sp3s成分:1/3 1/4p成分:2/3 3/4s成分越多,成键能力越强的原因主要是s的轨道更紧凑,钻穿效应强,成键时能量更低,更稳定. 解析看不懂?免费查看同类题视频解析查看解答 更多答案(1) ...
作者在18O2和H218O富集体系中的研究揭示了两种完全不同的C-C键断裂机制。一种是通过CYP3A介导的ipso-addition of oxygen在N-保护的吡啶-2-胺的C(sp2) 位点上和替代消除导致PEX的ii 位C-C键断裂。 而另一种是在CYP3A催化的C(sp3)位点单羟基化后生成醇M3然后通过类retro-aldol 反应断裂PEX 的i 位C-C键产...
金催化的C-C键氧化偶联近年来得到了显著的发展,由于Au(I)/Au(III)具有较高的氧化还原电位(+1.41 V),相关反应的催化循环通常需要使用很强的化学氧化剂来实现,这将导致反应具有较低的官能团兼容性和原子经济性。因此,如何实现无外源氧化剂存在下,温和的金催化C-C偶联反应是当前亟待解决的问题。