对于药物化学家追求高质量的候选药物而言,利用可靠合成方法在芳环上连接饱和烷基至关重要。 通过钯/镍等金属催化条件,是构建C(sp2)−C(sp3)键的可靠方法,本文介绍7种合成策略,涉及钯或镍或镍/光双催化的所有方法都使用芳基卤化物作为building block。 1.钯催化的...
本文将砌小智最近阅读的几篇关于光催化的C(sp2)–C(sp3)偶联文章分享给大家。砌小智尝试将这些方法用到公司分子砌块的合成中,收到了意想不到的效果。新方法,新技术带来新的生产率。 1 发表时间:2016年6月 基于…
得到Ni(II)络合物4;该络合物与烷基自由基结合,形成Ni(III)络合物5;最后发生还原消除,得到C(sp2)-C(sp3)键构建的产物(图4),同时Ni(III)络合物5被还原为Ni(I)络合物6,与烷基卤代物相遇,被氧化为Ni(II)络合物2,可以继续参与反应。
目前金属-光催化领域在构筑C(sp2)-C(sp3)化学键领域得到非常大的发展与进步,但是通常金属-光催化领域需要使用贵金属元素,这是因为贵金属物种具有优异的氧化还原活性以及可调的性质。但是贵金属的价格高昂、储量非常少、而且具有毒性,因此发展替代性的光...
过渡金属催化的C(sp2)-C(sp3)偶联反应可以用于构建复杂有机分子,是一类重要的有机反应。虽然Pd和Ni催化剂应用非常广,其他的“第一行过渡金属”(如Fe、Co等)也得到了广泛应用。这些金属廉价低毒,具有一定的优势。最近,低价Cr盐由于含量丰富,毒性较低(低于Fe盐)而得到了极大的关注,Knochel课题组利用低价Cr盐实现了...
近日,美国普林斯顿大学(Princeton University)Paul J. Chirik课题组合成了Phenoxyimine (FI)−nickel(II)(2-tolyl)(DMAP)化合物,并使用其作为预催化剂来催化(杂)芳基硼酸与烷基溴的C(sp2)−C(sp3) Suzuki−Miyaura交叉偶联反应。在5 mol% (MeOMeFI)Ni(Aryl)(DMAP)预催化剂的存在下,多种(杂)芳基硼酸和...
在芳香环引入饱和烷基，提升生物活性与优化药代动力学，C(sp2)-C(sp3)键构建是药物分子合成中的关键步骤。构建此键的传统方法包括“两步法”与“一步法”。两步法通过Suzuki反应引入烯基，然后加氢还原。一步法则包括Suzuki、Kumada、Negishi反应，分别利用烷基硼酸酯、镁试剂与锌试剂。Minisci反应则通过...
一种光催化实现C(sp2)-C(sp3)偶联的方法.pdf,本发明公开了一种光催化实现C(sp2)‑C(sp3)偶联的方法,属于化学合成技术领域。包括如下步骤:A、反应原料配制:将对甲苯磺酰腙衍生物、添加剂和碱溶于溶剂中,置换惰性气体多次后密封;或氩气保护下,先将羰基化合物和对甲基
此外,与现有的C(sp2)-C(sp3)偶联方法相比,他们通过ART概念,采用一组优化的反应条件即可实现了优异的普适性。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. 且由于该方法的选择性良好,该转化也可用于后期功能化,如药物分子的合成。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. ...
这是首次报告CYP3A介导的C-C键在药物代谢中的断裂通过ipso-addition of oxygen机制。CYP3A催化的ipso-addition的区域特异性,在环境友好条件下可能具有吸引力,并且可能激发生物模拟或P450工程方法来解决C-C键断裂的挑战性任务。 论文信息 CYP3A Mediates an Unusual C(sp2)−C(sp3) Bond Cleavage via Ipso-Addition...