近日,普渡大学Ming-Yu Ngai团队首次报道了一种基于钴氢化物催化的烯丙基羧酸酯 ACT 转化,通过 1,2-自由基迁移 (RaM) 策略,成功实现了此前难以获得的 1,3-烯烃/1,2-酰氧基转移产物。这一新方法不仅显著扩展了烯丙基羧酸酯的反应范围,还具备以下优势: 1. **官能团耐受性**:该反应适用于多种复杂分子,为后...
在有机化学的世界中,合成中间体的创新机制总能带来意想不到的惊喜。近期,普渡大学的Ming-Yu Ngai团队在烯丙基羧酸酯的转化过程中,展示了一种令人振奋的创新——1,2-自由基迁移(RaM)策略。这项研究不仅颠覆了我们对合成路径的传统理解,更为复杂分子的构建开辟了新的道路。 开始一场化学的冒险:RaM 策略的诞生 ...
即需先对这些π-共轭体系加成形成氮杂张力环自由基中间体(三元或四元),续而发生β-位断键释放张力(这也是π-共轭体系介导的氮迁移的重要内驱力),从而实现氮官能基团迁移;2)氮自由基迁移-串联偶联反应(构建新的碳-碳键)仍未见报道
1, 2-自由基重排反应 (RS) 是有机反应中的一种重要策略。这篇综述介绍了1, 2-自旋中心迁移 (SCS) 以及其他一些1, 2-基团迁移反应。 Scheme 1 (a)示出了经典的SCS (spin-center shift) 反应过程。自由基一侧是杂原子(O或N),一侧是C-LG键,重排形成羰基/亚胺基结构,α位为自由基,可以进行后续反应。
Scott:光促1, 2-自由基重排反应(上)10 赞同 · 0 评论文章 Scheme 17 底物85被两个Bpin基团取代。首先锂试剂进攻外侧硼酸酯基团,单电子氧化后ArBpin离去,随后发生1, 2-自由基迁移,得到87。这个中间体可以发生后续反应,例如对缺电子双键加成(Giese addition),去硼化芳基化,偶联反应等。
自由基1,2-硅迁移自由基1,2-硅迁移是锰催化合成三氟甲基醇化合物中的一个关键过程。这个过程中,生成烷氧自由基是关键步骤,而且自由基的1,2-硅迁移速率大于β-碳裂解速率。这个发现表明,环丁氧自由基通过1,2-硅转移可以有效抑制β-碳裂解过程。如需更多关于自由基1,2-硅迁移的资料,建议咨询化学领域专家或...
烯丙基羧酸酯中的烯基也可与自由基配合物进行单电子氧化还原反应生成可以参与交叉偶联反应的烷基自由基中间体,合成了相应的1,2-双官能团化产物。尽管已取得了这些进展,但涉及1,2-自由基迁移(RaM)的烯丙基羧酸酯的催化自由基1,3-双官能团化仍然难以捉摸。受Surzur-Tanner重排的启发,其中β-(酰氧基)烷基自由基...
一般认为[1,2] -Wittig重排是通过自由基离解-重组机制进行的碳负离子重排。反应底物醚在强碱作用下生成的 α-碳负离子发生 O-R 键均裂形成自由基中间体，之后自由基1,2-迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物。烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合，即甲基 ＜ 伯烃基 ＜ 仲烃基 ＜ 叔烃基。尽管具有...
一般认为[1,2] -Wittig重排是通过自由基离解-重组机制进行的碳负离子重排。反应底物醚在强碱作用下生成的 α-碳负离子发生 O-R 键均裂形成自由基中间体,之后自由基1,2-迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物。烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合,即甲基 < 伯烃基 < 仲烃基 < 叔烃基。
1)通常自由基氮迁移强烈依赖π-共轭体系的介导,即需先对这些π-共轭体系加成形成氮杂张力环自由基中间体(三元或四元),续而发生β-位断键释放张力(这也是π-共轭体系介导的氮迁移的重要内驱力),从而实现氮官能基团迁移;2)氮自由基迁移-串联偶联反应(构建新的碳-碳键)仍未见报道;3)氮自由基迁移反应鲜见用于...