之前在讲到Wolff重排的时候我们挖了一个坑，就是它的过程并不涉及类似于频哪醇重排那样的中间体（羟基邻位有一个正电中心），是不是在酮的邻位带有一个正电中心也可以发生1,2-迁移呢？借助发现Schmidt重排的经验，我们把Wolff重排中2-位碳也换成氮原子，也就是把酮换成酰基叠氮，会怎样呢？这个过程与Wolff重排...
之前在讲到Wolff重排的时候我们挖了一个坑,就是它的过程并不涉及类似于频哪醇重排那样的中间体(羟基邻位有一个正电中心),是不是在酮的邻位带有一个正电中心也可以发生1,2-迁移呢? 借助发现Schmidt重排的经验,我们把Wolff重排中2-位碳也换成氮原子,也就是把酮换成酰基叠氮,会怎样呢? 这个过程与Wolff重排非常...
然而,它涉及到一个并不寻常却又显而易见的过程,即乙酯基从氨基甲酸乙酯I中氮到碳酸酯II中氧的1,4迁移。实际上这是首个这样转移的例子,其中酰基完整地从氮以分子内的方式转移到氧上。 甲基和芳基的1,2迁移已得到了广泛研究,并有完善的综述[3]。相比之下,酰基迁移仅在有关邻基参与的部分中简单提到。事...
Scott:光促1, 2-自由基重排反应(上)10 赞同 · 0 评论文章 Scheme 17 底物85被两个Bpin基团取代。首先锂试剂进攻外侧硼酸酯基团,单电子氧化后ArBpin离去,随后发生1, 2-自由基迁移,得到87。这个中间体可以发生后续反应,例如对缺电子双键加成(Giese addition),去硼化芳基化,偶联反应等。 Scheme 18羰基被还原为...
在这个过程中,羰基经历了1,2-迁移到相邻的碳上。关键中间体的绝对构型也通过X单晶衍射得以确认。据此作者提出了反应机理,包括两步SN2和分子内酰基转移的反应历程,最后通过DFT理论计算使研究机理得到了进一步支持。 前沿科研成果 离子对催化的远程去对称化1,2-羰基迁移反应的研究...
在这个过程中,羰基经历了1,2-迁移到相邻的碳上。关键中间体的绝对构型也通过X单晶衍射得以确认。据此作者提出了反应机理,包括两步SN2和分子内酰基转移的反应历程,最后通过DFT理论计算使研究机理得到了进一步支持。 前沿科研成果 离子对催化的远程去对称化1,2-羰基迁移反应的研究...
本工作以烯烃异构作为反应热力学有利转变,通过镍催化无导向基参与的非刚性碳-碳键活化策略,高选择性实现了酰基碳原子向非活性烯烃的 1,2-酰基迁移。该工作一方面为 1,2 迁移反应提供了一条新的反应途径,另一方面实现了一种新的碳...
空间位阻大的 iPr PDI 配体促进了1,2-芳基/镍dyotropic重排,而三联吡啶配体促进了1,2-酰基/镍的dyotropic重排,从相同的底物出发,实现了多种具有生物活性的含氟骨架的发散性合成。该策略为未来开发更具选择性的催化系统打开了大门,并助力了合成化学中对可调控的1,2-dyotropic重排反应的长期探索。
在这个过程中,羰基经历了1,2-迁移到相邻的碳上。关键中间体的绝对构型也通过X单晶衍射得以确认。据此作者提出了反应机理,包括两步SN2和分子内酰基转移的反应历程,最后通过DFT理论计算使研究机理得到了进一步支持。 前沿科研成果 离子对催化的远程去对称化1,2-羰基迁移反应的研究...