然而,内环氧化物的Meinwald重排通常缺乏区域选择性和立体控制,氢或烷基等不同取代基的迁移会产生混合产物。 图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 有鉴于此,National University of Singapore的ZhiLi课题组报道了一种酶催化的内环氧化物Meinwald重排中的区域选择性和立体特异性1,2-甲基转移。氧化苯乙烯异构酶(SOI)通过1,...
虽然在某些情况下可以实现氢而不是烷基的迁移, 选择性地识别烷基基团而不是氢的迁移仍然是一个挑战。到目前为止, 对于特定类型的内部环氧化物, 只有有限的例子更倾向于烷基基团的转移而不是氢。 新加坡国立大学的李智教授团队发现了一种新型苯乙烯异构酶(SOI)催化的 Meinwald 重排, 通过 1,2-甲基转移催化内部环...
碳正离子1,2-氢或甲基迁移重排机理参与的有机反应有:一种叫做H型叔范反应的反应,它一般发生在一些γ-位置带有官能团的中性有机分子上,该反应会改变有机分子的结构;碳碳双键的活化反应,它会改变有机分子中碳碳双键的位置;haloform反应,它可以将一种卤素分子活化到对有机分子上的C-羰基位置;氢原子氯代羰基反应...
3文章编号: 1000-5854(1999) 03-0385-03碳正离子 1, 2-氢或甲基迁移重排机理⒇⒇王兰芳1 , 吴英绵 2 , 卢金铭 3( 1.河北师范大学 化学系,河北 石家庄 050091; 2.石家庄大学 化学系,河北 石家庄 050081;3.河北省城建职工中专 ,河北 保定 071051)摘要: 用量子化学计算研究了碳正离子 1, 2重排的氢、...
在探索了二茂铁远端C−H活化的普适性后,作者研究了导向基在转化中的作用(Figure 3)。实验结果表明,2号位的甲基、2’位的氟原子以及吡啶的氮原子对此转化至关重要,缺一不可。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 然后,作者通过酸介导的水解和原位保护策略,很容易地实现了导向基的去除和转化(Figure 4)。
2 重排的 氢 、 甲基迁移重排机 理 , 结果 表 明 其 历程是一种正离子系统中的原子迁移的协同历程 , 从而说明了一般有机理论中认为其历程为 负离子型的迁移的观点是不确切 的 . 关键 词 : M N D O ; 重排反 应 ; 历程 )( 中图分类 号 : O 6 2 1 . 1 3 )( 文献标识 码 : A )( 在...
基) 迁移机理是负离子型迁移机理, 认为是氢(或甲基) 带着一对键电子由1 位碳迁向带正电荷的2 位碳, 有的甚至认为是氢(或甲基) 连带一对电子裂解下来, 然后迁移到带正电荷的2 位碳上. 本文用M N DO 程序2, 3 计算了碳正离子中的1, 22氢迁移和甲基迁移过渡态及迁移历程中电子及电荷的分布情况. ...
Scott:光促1, 2-自由基重排反应(上)10 赞同 · 0 评论文章 Scheme 17 底物85被两个Bpin基团取代。首先锂试剂进攻外侧硼酸酯基团,单电子氧化后ArBpin离去,随后发生1, 2-自由基迁移,得到87。这个中间体可以发生后续反应,例如对缺电子双键加成(Giese addition),去硼化芳基化,偶联反应等。
此外,从(+)-二甲基双环庚烯酮出发,经两步转化便可得到(-)-松樟酮(42)。鉴于酮的直接不对称非烯丙基α-烷基化极具挑战性,因此该策略对于手性纯α-烷基化酮的制备十分有用。例如,通过对映选择性共轭烷基加成和1,2-羰基迁移策略便可以优异的对映选择性获得α-乙基酮43(图5C)。
基)迁移机理是负离子型迁移机理,认为是氢(或甲基)带着一对键电子由1位碳迁向带正 电荷的2位碳,有的甚至认为是氢(或甲基)连带一对电子裂解下来,然后迁移到带正电荷 的2位碳上.本文用MNDO程序 2,3 计算了碳正离子中的1,22氢迁移和甲基迁移过渡态 ...