虽然在某些情况下可以实现氢而不是烷基的迁移, 选择性地识别烷基基团而不是氢的迁移仍然是一个挑战。到目前为止, 对于特定类型的内部环氧化物, 只有有限的例子更倾向于烷基基团的转移而不是氢。 新加坡国立大学的李智教授团队发现了一种新型苯乙烯异构酶(SOI)催化的 Meinwald 重排, 通过 1,2-甲基转移催化内部环...
碳正离子1,2-氢或甲基迁移重排机理参与的有机反应有:一种叫做H型叔范反应的反应,它一般发生在一些γ-位置带有官能团的中性有机分子上,该反应会改变有机分子的结构;碳碳双键的活化反应,它会改变有机分子中碳碳双键的位置;haloform反应,它可以将一种卤素分子活化到对有机分子上的C-羰基位置;氢原子氯代羰基反应...
随后,中间体I与底物1所形成的催化剂-底物络合物II可以将活性Pd中心置于Cp环的C(3)−H键附近,从而实现远端C−H活化(通过IIa,Figure 2),形成关键的二茂铁12元钯环中间体III(经ESI-HRMS研究证实),其中MPAA配体的亚胺氮以弱螯合进行辅助。接下来,烯烃取代亚胺氮配位,并经历1,2-迁移插入得到C3-烷基化中间体IV。
3文章编号: 1000-5854(1999) 03-0385-03碳正离子 1, 2-氢或甲基迁移重排机理⒇⒇王兰芳1 , 吴英绵 2 , 卢金铭 3( 1.河北师范大学 化学系,河北 石家庄 050091; 2.石家庄大学 化学系,河北 石家庄 050081;3.河北省城建职工中专 ,河北 保定 071051)摘要: 用量子化学计算研究了碳正离子 1, 2重排的氢、...
基) 迁移机理是负离子型迁移机理, 认为是氢(或甲基) 带着一对键电子由1 位碳迁向带正电荷的2 位碳, 有的甚至认为是氢(或甲基) 连带一对电子裂解下来, 然后迁移到带正电荷的2 位碳上. 本文用M N DO 程序2, 3 计算了碳正离子中的1, 22氢迁移和甲基迁移过渡态及迁移历程中电子及电荷的分布情况. ...
2 重排的 氢 、 甲基迁移重排机 理 , 结果 表 明 其 历程是一种正离子系统中的原子迁移的协同历程 , 从而说明了一般有机理论中认为其历程为 负离子型的迁移的观点是不确切 的 . 关键 词 : M N D O ; 重排反 应 ; 历程 )( 中图分类 号 : O 6 2 1 . 1 3 )( 文献标识 码 : A )( 在...
此外,从(+)-二甲基双环庚烯酮出发,经两步转化便可得到(-)-松樟酮(42)。鉴于酮的直接不对称非烯丙基α-烷基化极具挑战性,因此该策略对于手性纯α-烷基化酮的制备十分有用。例如,通过对映选择性共轭烷基加成和1,2-羰基迁移策略便可以优异的对映选择性获得α-乙基酮43(图5C)。
此外,从(+)-二甲基双环庚烯酮出发,经两步转化便可得到(-)-松樟酮(42)。鉴于酮的直接不对称非烯丙基α-烷基化极具挑战性,因此该策略对于手性纯α-烷基化酮的制备十分有用。例如,通过对映选择性共轭烷基加成和1,2-羰基迁移策略便可以优异的对映选择性获得α-乙基酮43(图5C)。
Scott:光促1, 2-自由基重排反应(上)10 赞同 · 0 评论文章 Scheme 17 底物85被两个Bpin基团取代。首先锂试剂进攻外侧硼酸酯基团,单电子氧化后ArBpin离去,随后发生1, 2-自由基迁移,得到87。这个中间体可以发生后续反应,例如对缺电子双键加成(Giese addition),去硼化芳基化,偶联反应等。
摘要: 用量子化学计算研究了碳正离子 1,2 重排的氢、甲基迁移重排机理,结果表明其历程是一种正离子系统中的原子迁移的协同历程,从而说明了一般有机理论中认为其历程为负离子型的迁移的观点是不确切的关键词: MNDO;重排反应;历程 DOI: CNKI:SUN:HBSZ.0.1999-03-028 年份: 1999 ...