然而,内环氧化物的Meinwald重排通常缺乏区域选择性和立体控制,氢或烷基等不同取代基的迁移会产生混合产物。 图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 有鉴于此,National University of Singapore的ZhiLi课题组报道了一种酶催化的内环氧化物Meinwald重排中的区域选择性和立体特异性1,2-甲基转移。氧化苯乙
虽然在某些情况下可以实现氢而不是烷基的迁移, 选择性地识别烷基基团而不是氢的迁移仍然是一个挑战。到目前为止, 对于特定类型的内部环氧化物, 只有有限的例子更倾向于烷基基团的转移而不是氢。 新加坡国立大学的李智教授团队发现了一种新型苯乙烯异构酶(SOI)催化的 Meinwald 重排, 通过 1,2-甲基转移催化内部环...
碳正离子1,2-氢或甲基迁移重排机理参与的有机反应有:一种叫做H型叔范反应的反应,它一般发生在一些γ-位置带有官能团的中性有机分子上,该反应会改变有机分子的结构;碳碳双键的活化反应,它会改变有机分子中碳碳双键的位置;haloform反应,它可以将一种卤素分子活化到对有机分子上的C-羰基位置;氢原子氯代羰基反应...
3文章编号: 1000-5854(1999) 03-0385-03碳正离子 1, 2-氢或甲基迁移重排机理⒇⒇王兰芳1 , 吴英绵 2 , 卢金铭 3( 1.河北师范大学 化学系,河北 石家庄 050091; 2.石家庄大学 化学系,河北 石家庄 050081;3.河北省城建职工中专 ,河北 保定 071051)摘要: 用量子化学计算研究了碳正离子 1, 2重排的氢、...
羟基质子化后活化离开,1位形成一个碳正,此时蛋疼的是1,2位两个甲基邻交叉,此时甲基迁移空阻高出...
基) 迁移机理是负离子型迁移机理, 认为是氢(或甲基) 带着一对键电子由1 位碳迁向带正电荷的2 位碳, 有的甚至认为是氢(或甲基) 连带一对电子裂解下来, 然后迁移到带正电荷的2 位碳上. 本文用M N DO 程序2, 3 计算了碳正离子中的1, 22氢迁移和甲基迁移过渡态及迁移历程中电子及电荷的分布情况. ...
2 重排的 氢 、 甲基迁移重排机 理 , 结果 表 明 其 历程是一种正离子系统中的原子迁移的协同历程 , 从而说明了一般有机理论中认为其历程为 负离子型的迁移的观点是不确切 的 . 关键 词 : M N D O ; 重排反 应 ; 历程 )( 中图分类 号 : O 6 2 1 . 1 3 )( 文献标识 码 : A )( 在...
2-甲基-1,3-丁二烯迁移量的测定 11 原理 食品接触材料及制品采用食品模拟物浸泡,2- 甲基-1,3-丁二烯迁移到浸泡液中,取一定量模拟物浸 泡液加入顶空瓶中,加热使待测成分达到气液平衡,然后定量吸取顶空气进行气相色谱测定。根据保留 时间定性,n-戊烷作为内标物,以内标法定量。 12 试剂和材料 12.1 通用要求 ...
百度试题 结果1 题目2°碳正离子通过H的1,2-迁移或者甲基1,2-迁移,可以重排为更加稳定的3°碳正离子 相关知识点: 试题来源: 解析 正确 反馈 收藏
此外,从(+)-二甲基双环庚烯酮出发,经两步转化便可得到(-)-松樟酮(42)。鉴于酮的直接不对称非烯丙基α-烷基化极具挑战性,因此该策略对于手性纯α-烷基化酮的制备十分有用。例如,通过对映选择性共轭烷基加成和1,2-羰基迁移策略便可以优异的对映选择性获得α-乙基酮43(图5C)。