近日,南开大学赵东兵研究员(点击查看介绍)课题组通过巧妙设计,利用芳基到烷基的1,5-钯迁移,实现对硅甲基C‒H键的功能化,完成了烯基硅烷、苄基硅烷以及硼基化硅烷的高效合成(图1)。值得一提的是,尽管金属迁移反应作为一种C‒H键活化策略被广泛应用,然而在此之前,没有文献报道过从芳基到烷基的1,5-钯迁移。
基于前期研究,作者发展了炔烃桥联的C-H键活化策略(Alkyne Bridging C-H Activation),实现了从烯基至醛基碳氢键的1,5-钯/氢迁移。通过该1,5-钯/氢迁移串联脱羰芳基化、脱羰烯基化/脱羰炔基化和脱羰Catellani反应,作者发展了合成苯并二氢呋喃和苯并吲哚啉衍生物的新方法(图1-b)。 图1. 1,4-和1,5-...
有机论文精选: 主族元素氧化还原催化、镍催化不对称自偶联、1, 5-钯迁移、脱氢去饱和化、starphene主族元素氧化还原催化 MIT的Alexander T. Radosevich在JACS上发表了一篇persepctive文章,对第十五主族元素(P、As、Sb和Bi)参与的催化还原反应进行了总结与展望。这类反应最近受到重视,最常见的反应形式是在反应体系...
图1光照条件下钯催化1,5-氢迁移触发的1,3-二烯的双官能化反应 底物适用范围方面,除了邻甲基苯甲酰胺类底物,烷基酰胺衍生物也有良好的适用性(图2)。处在氮原子δ位的非活化的C(sp3)-H键,包括三级、二级以及一级碳,均能够顺利发生1...
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移...
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移...
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移...
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移...
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移...
4.钯-硼键的迁移:在迁移反应的关键步骤中,中间体中的钯-硼键将被迁移到另一个位置。这通常是通过钯原子与相邻的碳原子形成键合,然后与碱催化剂中的其他基团发生配位,并且形成一个新的活性钯配合物。 5.硼基团的再活化:最后,新形成的活性钯配合物中的硼基团将再次被活化,以实现与下一个底物分子的反应。这将...