近日,南开大学赵东兵研究员(点击查看介绍)课题组通过巧妙设计,利用芳基到烷基的1,5-钯迁移,实现对硅甲基C‒H键的功能化,完成了烯基硅烷、苄基硅烷以及硼基化硅烷的高效合成(图1)。值得一提的是,尽管金属迁移反应作为一种C‒H键活化策略被广泛应用,然而在此之前,没有文献报道过从芳基到烷基的1,5-钯迁移。
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移以及...
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移以及...
图1光照条件下钯催化1,5-氢迁移触发的1,3-二烯的双官能化反应 底物适用范围方面,除了邻甲基苯甲酰胺类底物,烷基酰胺衍生物也有良好的适用性(图2)。处在氮原子δ位的非活化的C(sp3)-H键,包括三级、二级以及一级碳,均能够顺利发生1...
基于催化剂迁移接力与双金属协同催化策略,上海交通大学张万斌团队与上海有机所麻生明院士团队合作开发了一种Pd/Cu协同催化的1,5-双手性诱导模型,通过对两种手性催化剂构型的任意组合,实现了含1,5-非连续手性中心的手性联烯化合物的立体发散性合成。DFT计算和控制实验表明该反应经过了1,5-氧化加成、烯丙基钯迁移...
近日,中国科学院上海有机化学研究所王鹏课题组实现了钯催化非活化烯烃的1,1-迁移环化反应,实现了对不同类型尺寸氮杂环和氧杂环的合成。相关研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.上。 杂环化合物是一类具有重要应用价值和显著生物活性的化合物,尤其是氮杂环和氧杂环,广泛存在于生物活性分子、药物、农药和天然产物(图1a...
JACS重磅:首例1,4-铜迁移过程 涉及从碳原子到碳原子的1,n-金属迁移的催化反应使利用非经典方式构建有机分子骨架成为可能,从而可以快速地从相对简单的前体构建复杂分子。特别是,钯和铑的1,4-或1,5-金属迁移已经被化学家们广泛发展。相反,廉价且富集的3d过渡金属的1,n-金属迁移过程却少有探索。到目前为止,仅...
在路径a中，Pd(0)与碘苯直接发生氧化加成，生成芳基二价钯物种C，随后对共轭二烯进行迁移插入、钯迁移，最终由芳胺亲核进攻生成三组分产物。而在路径b中，Pd(0)与Pd(II)通过归中反应得到Pd(I)，再与NMeC2∙HI形成碘桥的Pd(I)二聚体A，进而与碘苯发生氧化加成，得到与路径a中相同的中间体C。图 克级规模...
Olivier Baudoin课题组长期致力于利用1,4-钯迁移介导的C-H活化策略实现环的构建。2019年,其利用1,4-Pd迁移策略实现了氧或氮原子的邻位C(sp3)-H键活化,实现了多种吲哚啉的合成。实验表明,通过1,4-Pd迁移产生σ-烷基钯络合物可以进一步影响位于下一个邻位取代基上的C(sp3)-H的活化(Scheme 1b)。基于以上...
上海有机所天然产物有机合成化学院重点实验室林国强课题组利用金属钯从芳基向烯基位置的1,4-迁移策略,并利用分子间的Heck偶联反应作为后续转化反应,高效高立体选择性实现了1,3-共轭二烯的构建(胡天骄等,Angew. Chem. Int. Ed.2018,57, 5871)。此...