1, 2-自由基重排反应 (RS) 是有机反应中的一种重要策略。这篇综述介绍了1, 2-自旋中心迁移 (SCS) 以及其他一些1, 2-基团迁移反应。 Scheme 1 (a)示出了经典的SCS (spin-center shift) 反应过程。自由基一侧是杂原子(O或N),一侧是C-LG键,重排形成羰基/亚胺基结构,α位为自由基,可以进行后续反应。
首先锂试剂进攻外侧硼酸酯基团,单电子氧化后ArBpin离去,随后发生1, 2-自由基迁移,得到87。这个中间体可以发生后续反应,例如对缺电子双键加成(Giese addition),去硼化芳基化,偶联反应等。 Scheme 18羰基被还原为亲核自由基后,进攻质子化的芳杂环。N上质子离去后,发生SCS过程,羟基离去,在芳环α位形成自由基,发生HAT...
并且,这一策略中的关键反应步骤主要涉及在可见光媒介的光氧化还原条件下,通过锰 (II)促进的中性氢原子攫取(hydrogen atom abstraction, HAA)过程形成的糖自由基中间体 (sugar radical intermediate)参与的氧化还原异构化(redox isomerization)过程。 A Unified Strategy to Access 2- and 4‑Deoxyg...
一般认为[1,2] -Wittig重排是通过自由基离解-重组机制进行的碳负离子重排。反应底物醚在强碱作用下生成的 α-碳负离子发生 O-R 键均裂形成自由基中间体,之后自由基1,2-迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物。烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合,即甲基 < 伯烃基 < 仲烃基 < 叔烃基。 尽管具有自由...
综上:基于“自由基迁移—串联偶联”策略,通过Ni/硼协同催化,首次实现α-氨基酸酯的1,2-氮迁移/C-H环化、卤化和硒化,快速合成α-官能化-β-氨基酸酯,且反应具有广泛的范围和优异的区域选择性、非对映选择性。 相关研究成果发表在ACS Catal(Doi: 10.1021/acscatal.4c01034),吉首大学硕士研究生洪玉、廖子程等为...
总结:南京大学史壮志教授课题组开发了一种高效且通用的可见光氧化还原催化策略,从而合成多种多取代全氟烷基化合物。该反应使用邻季碳中心烯烃作为底物,涉及自由基加成、1,2-芳基迁移、还原等过程,并使一个C-C键断裂同时形成一个C-H和两个C-C键。 撰稿人:杉杉...
2一迁移反应是这几类中问体的后续反 ·=。 · M 应中所共有 的一类重排反应.这种类型的 反应可以用图式 1来表示. 其中M表示迁移基团,*表示原子 自身的带电性质(依次分别表示为碳正离子、自由基、碳负离子).对 自由基、碳正离子、碳负离子和自由卡宾来说,1,2一迁移反应的研究已经相对 比较深入.但是在...
自由基1,2-硅迁移自由基1,2-硅迁移是锰催化合成三氟甲基醇化合物中的一个关键过程。这个过程中,生成烷氧自由基是关键步骤,而且自由基的1,2-硅迁移速率大于β-碳裂解速率。这个发现表明,环丁氧自由基通过1,2-硅转移可以有效抑制β-碳裂解过程。如需更多关于自由基1,2-硅迁移的资料,建议咨询化学领域专家或...
近日,德国明斯特大学Armido Studer课题组通过一个巧妙的设计完成了1,4-或1,5-烯基迁移参与的烯烃的α-全氟烷基化(Angew. Chem. Int. Ed.2018,57, 814)。作者认为如果能够使5-和6-元环在开环后产生高稳定的羰自由基阴离...
一般认为[1,2] -Wittig重排是通过自由基离解-重组机制进行的碳负离子重排。反应底物醚在强碱作用下生成的 α-碳负离子发生 O-R 键均裂形成自由基中间体,之后自由基1,2-迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物。烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合,即甲基 < 伯烃基 < 仲烃基 < 叔烃基。