近日,吉首大学唐石教授课题组报道了首例非π共轭体系依赖的1,2-氮迁移—串联C-H偶联,实现了由商业易得α-氨基酸酯“一步”转化为具有重要应用价值的β-氨基酸骨架(图2)。在Ni/硼双催化下,β-溴-α-氨基酸酯有效发生1,2-氮迁移,允许两个新键的同时形成(即C(sp3)-C(sp3)键和C(sp3)-N键)。在这个反应...
近日,普渡大学Ming-Yu Ngai团队首次报道了一种基于钴氢化物催化的烯丙基羧酸酯 ACT 转化,通过 1,2-自由基迁移 (RaM) 策略,成功实现了此前难以获得的 1,3-烯烃/1,2-酰氧基转移产物。这一新方法不仅显著扩展了烯丙基羧酸酯的反应范围,还具备以下优势: 1. **官能团耐受性**:该反应适用于多种复杂分子,为后...
颠覆传统合成:Ming-Yu Ngai团队的1,2-自由基迁移新策略 近期,普渡大学的Ming-Yu Ngai教授团队在有机合成领域取得了重要进展,首次提出了一种基于钴氢化物催化的1,2-自由基迁移(RaM)策略。这种新方法极大地扩展了烯丙基羧酸酯反应的范围,为化学合成提供了新的思路。这一突破性成果已在《美国化学会志》上发表,吸引...
自由基1,2-硅迁移自由基1,2-硅迁移是锰催化合成三氟甲基醇化合物中的一个关键过程。这个过程中,生成烷氧自由基是关键步骤,而且自由基的1,2-硅迁移速率大于β-碳裂解速率。这个发现表明,环丁氧自由基通过1,2-硅转移可以有效抑制β-碳裂解过程。如需更多关于自由基1,2-硅迁移的资料,建议咨询化学领域专家或...
1, 2-自由基重排反应 (RS) 是有机反应中的一种重要策略。这篇综述介绍了1, 2-自旋中心迁移 (SCS) 以及其他一些1, 2-基团迁移反应。 Scheme 1 (a)示出了经典的SCS (spin-center shift) 反应过程。自由基一侧是杂原子(O或N),一侧是C-LG键,重排形成羰基/亚胺基结构,α位为自由基,可以进行后续反应。
1)通常自由基氮迁移强烈依赖π-共轭体系的介导,即需先对这些π-共轭体系加成形成氮杂张力环自由基中间体(三元或四元),续而发生β-位断键释放张力(这也是π-共轭体系介导的氮迁移的重要内驱力),从而实现氮官能基团迁移;2)氮自由基迁移-串联偶联反应(构建新的碳-碳键)仍未见报道;3)氮自由基迁移反应鲜见用于...
Scott:光促1, 2-自由基重排反应(上)10 赞同 · 0 评论文章 Scheme 17 底物85被两个Bpin基团取代。首先锂试剂进攻外侧硼酸酯基团,单电子氧化后ArBpin离去,随后发生1, 2-自由基迁移,得到87。这个中间体可以发生后续反应,例如对缺电子双键加成(Giese addition),去硼化芳基化,偶联反应等。
为此,我们(中国科学院福建物质结构研究所鲍红丽课题组)提出了一种基于官能团迁移的策略,利用 Dowd-Beckwith 扩环过程,实现了α-烯基-β-酮酯类化合物的 1,2,3-三官能团化反应。研究发现,在 AIBN 引发下,多种多样的三氟甲基炔...
例如,Batey和Smil在20多年前报道了了硼酸酯中的硼部分可能发生1,2-硼基自由基迁移,然而,直到2019年才取得明显进展,Aggarwal教授等报道了从1,2-双硼酸酯作为烷基自由基前体发生自由基1,2-硼迁移,随后通过光氧化还原催化的共轭加成对自由基进行官能化(图1B,eq.b)。随后,Studer教授等及其同事报道了一种新的自由...
近日,南京大学史壮志教授课题组在Angew. Chem. Int. Ed.上发表论文,报道了一种有效的光催化方法,可实现邻季碳烯烃的全氟烷基化(perfluoroalkylation)反应,涉及1,2-芳基迁移。同时,可通过一步直接合成具有价值的多取代全氟烷基化化合物(其他方法的制备则具有挑战)。机理研究表明,通过光...