Ngai团队:1,2-自由基酰氧基迁移(RAM) 自由基迁移作为一种强有力的反应策略,正在逐步改变有机合成的研究与开发格局。该策略能够构建前所未有的功能分子结构,并拓展化学空间。近日,Accounts of Chemical Research综述重点介绍Ming-Yu Ngai团队在该领域中的研究进展...
烷基自由基的1,2迁移是一种重要的化学反应，通过这种迁移，可以生成邻近位置的热力学上更稳定的烷基自由基。过去，大多数研究都集中在碳原子的迁移上，如芳基、烯基、炔基和羰基的迁移。然而，杂原子的1,2迁移，尤其是磷原子的迁移，却鲜有报道。尽管阴离子1,2-磷迁移（也称为phospha-Brook重排）已被证明是一种...
自由基1,2-硅迁移自由基1,2-硅迁移是锰催化合成三氟甲基醇化合物中的一个关键过程。这个过程中,生成烷氧自由基是关键步骤,而且自由基的1,2-硅迁移速率大于β-碳裂解速率。这个发现表明,环丁氧自由基通过1,2-硅转移可以有效抑制β-碳裂解过程。如需更多关于自由基1,2-硅迁移的资料,建议咨询化学领域专家或...
1, 2-自由基重排反应 (RS) 是有机反应中的一种重要策略。这篇综述介绍了1, 2-自旋中心迁移 (SCS) 以及其他一些1, 2-基团迁移反应。 Scheme 1 (a)示出了经典的SCS (spin-center shift) 反应过程。自由基一侧是杂原子(O或N),一侧是C-LG键,重排形成羰基/亚胺基结构,α位为自由基,可以进行后续反应。
近日,普渡大学Ming-Yu Ngai团队首次报道了一种基于钴氢化物催化的烯丙基羧酸酯 ACT 转化,通过 1,2-自由基迁移 (RaM) 策略,成功实现了此前难以获得的 1,3-烯烃/1,2-酰氧基转移产物。这一新方法不仅显著扩展了烯丙基羧酸酯的反应范围,还具备以下优势: ...
例如,Batey和Smil在20多年前报道了了硼酸酯中的硼部分可能发生1,2-硼基自由基迁移,然而,直到2019年才取得明显进展,Aggarwal教授等报道了从1,2-双硼酸酯作为烷基自由基前体发生自由基1,2-硼迁移,随后通过光氧化还原催化的共轭加成对自由基进行官能化(图1B,eq.b)。随后,Studer教授等及其同事报道了一种新的自由...
这里,受到前期对于生物合成中采用RNR (ribonucleotide reductase)催化的通过自由基1,2-迁移或SCS (spin center shift)机理进行的糖分子脱氧反应过程 (Figure 1C)[3]的启发,美国MIT的A. E. Wendlandt研究团队成功设计出一种全新的构建2-与4-脱氧糖类分子的简洁半合成策略,反应过程中的关键步骤主要涉...
近日,南京大学史壮志教授课题组在Angew. Chem. Int. Ed.上发表论文,报道了一种有效的光催化方法,可实现邻季碳烯烃的全氟烷基化(perfluoroalkylation)反应,涉及1,2-芳基迁移。同时,可通过一步直接合成具有价值的多取代全氟烷基化化合物(其他方法的制备则具有挑战)。机理研究表明,通过光...
Scott:光促1, 2-自由基重排反应(上)Scheme 17 底物 85 被两个Bpin基团取代。首先锂试剂进攻外侧硼酸酯基团,单电子氧化后ArBpin离去,随后发生1, 2-自由基迁移,得到 87。这个中间体可以发生后续反应,例如对缺…
为此,我们(中国科学院福建物质结构研究所鲍红丽课题组)提出了一种基于官能团迁移的策略,利用 Dowd-Beckwith 扩环过程,实现了α-烯基-β-酮酯类化合物的 1,2,3-三官能团化反应。研究发现,在 AIBN 引发下,多种多样的三氟甲基炔...