近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
阴极还原和镍催化剂的结合被证明是一种有效的偶联策略。然而,要完全发挥出电化学偶联的优势还需要解决以下两个难题:1)使用金属牺牲阳极(铝、锌、铁等)会使该工艺的可扩展性变得复杂,例如Scheme 1B中Reisman组使用金属锌作为牺牲阳极;2)反应的立体化学控制仍然具有极大挑战性,多数镍催化电化学反应都得到消旋体产物(S...
2024年2月23日，南开大学仇友爱课题组在电化学还原交叉偶联领域（eXEC）取得新进展，相关研究成果以“Nickel-electrocatalyzed C(sp3)−C(sp3) Cross-Coupling of Unactivated Alkyl Halides”为题发表在Nature Catalysis期刊上。该课题组报道了一种电化学镍催化烷基卤化物交叉偶联构筑C(sp3)−C(sp3)键的方法，实现...
由于在光催化体系中会产生E/Z异构化问题,因此使用易得的乙烯基卤化物和α-溴膦酸酯在镍催化条件下实现不对称还原偶联,将更便于得到顺反选择性专一的手性含膦化合物。但是,在前期工作中,徐涛教授课题组使用芳基卤化合物和溴代炔烃偶联时...
总结:加拿大多伦多大学Mark Lautens课题组报道了镍催化芳基氯化物和杂芳基氯化物的交叉亲电偶联反应。反应条件温和,具有较好的底物适应性和官能团兼容性。反应中镁盐和少量的碘化物可以有助于Ni(II)的还原。机理实验表明反应杂芳基氯化物优先于芳基氯化物与Ni发生氧化加成。此方法学的发展可以为C(sp2)−C(sp2)交...
总结:南京师范大学陈良安课题组报道了一种镍催化还原偶联策略实现手性酮醇的高对映选择性合成的方法。该方法可以从廉价易得的偶联底物出发,通过简单温和的条件制备手性酮醇。此外,合成的手性化合物具有广泛的转化用途,通过多种实用的化学转化反应,能够以较高的对映选择性合成具有重要药物开发价值的α-羟基酮、1,2-二醇...
过渡金属催化的两种碳亲电试剂的还原交叉偶联,也称为交叉亲电试剂偶联 (XEC),改变了 C-C 偶联化学的格局,尤其是镍催化剂,在促进 XEC 反应方面表现出卓越的性能,通过使用各种亲电子试剂形成 C-C 键来实现各种合成转化。尽管如此,仍有几个关键挑战有待解决。
最近,化学家发展了一类通过镍催化来双官能团化炔烃的新策略。比如,通过结合自由基加成与镍催化偶联反应,炔烃与卤代烷反应可以生成反式三取代烯烃(图1a上);通过镍催化的炔烃碳金属化反应,炔烃与亲电试剂偶联可以得到顺式四取代烯烃(图1a下)。但是,这些策略的位置选择性极差,往往需要导向基团的存在以提高位置选择性;...
与传统不对称偶联相比,直接偶联避免敏感有机金属制备,增强操作性和官能团兼容性。💡然而,当量金属还原剂导致不可预测结果和废弃物。有机还原剂则可克服此难题。🌈近年来,电化学策略替代还原剂或氧化剂取得显著进展。阴极还原与镍催化结合,成为有效交叉耦合策略。🔌值得注意的是,苏黎世大学Cristina Nevado课题组报道...
镍催化剂在还原交叉偶联反应中起到了关键的催化作用。一般来说,镍催化剂可以通过两个步骤来完成反应:亲核取代和还原消除。在亲核取代步骤中,镍催化剂与一个亲核试剂反应,形成一个镍亲核中间体。然后,在还原消除步骤中,这个中间体与另一个底物反应,生成最终的产物。这个反应机制在很大程度上扩展了反应底物的范围,使得...