为了解决这两个难题,瑞士苏黎世大学(University of Zurich)Cristina Nevado课题组发展出首例不使用牺牲阳极的镍催化不对称电化学还原偶联反应(Scheme 1D)。在镍催化对映选择性偶联反应中取得了成功应用(Scheme 1C)的通用合成子氮杂环丙烷是反应中的一个亲电试剂,另一个亲电试剂是烯基溴化物。该反应的的区域和对映选择...
近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
其中,镍催化的交叉亲电偶联反应可以高效实现一系列碳亲电试剂间的偶联,尤其是Weix, Gong, Reisman, Jarvo和Hong等课题组在这方面做出了比较突出的贡献。 在镍催化的交叉亲电偶联反应中,当使用芳基亲电试剂和烷基亲电试剂时,由于其反应活性的差异可以实现很好的选择性,从而避免自身偶联过程。而镍催化的C(sp2)−C(sp2...
镍催化的还原偶联插羰反应中,为了避免催化循环过程中低价态的镍催化剂和过量的CO形成毒化的Ni(CO)4中间体失活,胡喜乐课题组发现在镍和还原剂锌粉存在下可以使用氯甲酸酯原位产生CO作为羰基源。 丰产金属催化的烯烃氢官能团化通过原位形成金属氢活性中间体和烯烃反应生成相应的烷基金属物种和各种偶联是既反应,一方面避...
镍催化碳--硫键还原偶联反应.pdf,摘要 摘要 硫元素位于元素周期表第3周期第Ⅵ主族,属于氧族元素。由于具有多种价 态,含硫化合物表现出不同的物理化学性质,在有机合成和药物研究领域得到了 广泛的应用。例如,青霉素作为一种广谱抗生素,被用于预防和治疗创口感染。 然而
同济大学徐涛课题组利用光镍不对称还原偶联体系成功地实现了α-溴代膦酸酯和炔基溴化物的手性偶联,为合成α-炔基膦酸酯类化合物提供了一条高效、模块化的方法,而利用传统金属还原剂不能很好地实现此反应的进行,进一步说明了该体系在此反应中的优势。 同时,该文也表达了对陆熙炎院士的沉痛哀悼之情。
南开大学周其林院士/肖力军团队使用本组发展的手性螺环亚膦酰胺配体,以环境友好的异丙醇为还原剂,成功实现了镍催化非活化烯烃与亚胺分子内非对映选择性和对映选择性的还原偶联反应,为含有两个连续手性中心的手性环状胺类化合物的合成提供了新...
综上所述,周其林/肖力军团队以甲醇为还原剂,开发了一种高选择性的镍催化偶联方法,实现了苯乙烯及其衍生物与亚胺的分子间还原偶联反应。该方法使用两种易得的起始原料—苯乙烯和亚胺来制备具有较高价值的胺,且具有广泛的底物范围和良好的...
它巧妙地将两种不同的亲电试剂融合，而镍催化剂往往扮演着关键角色，如NiI物种（Figure 1A所示）。2019年，胡喜乐团队的一大突破是他们报道了烷基卤化物与氯甲酸酯的镍催化还原偶联反应，其中Ni0与氯甲酸酯的氧化加成产生NiII物种（Figure 1B）。如今，这一进步在阿卜杜拉国王科技大学（KAUST）的Chen Zhu和...
最近,杭州师范大学邵欣欣课题组报道了经镍催化的烷基、芳基碘化物与基于砜基骨架的硫亲电试剂-硫代磺酸酯的还原偶联反应。在优化后的反应条件下,该方法具有优秀的官能团耐受性、低催化剂负载量以及优秀的化学选择性。该反应为C-S/Se键的构筑提供了一种有效的途径,并可用于药物的后期修饰、亚砜亚胺的合成,以及联吡啶...