为了解决这两个难题,瑞士苏黎世大学(University of Zurich)Cristina Nevado课题组发展出首例不使用牺牲阳极的镍催化不对称电化学还原偶联反应(Scheme 1D)。在镍催化对映选择性偶联反应中取得了成功应用(Scheme 1C)的通用合成子氮杂环丙烷是反应中的一个亲电试剂,另一个亲电试剂是烯基溴化物。该反应的的区域和对映选择...
近日,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Magnus Rueping课题组与福州大学岳会锋课题组报道了一种镍催化三组分还原策略,利用电化学方法实现了1,3-烯炔的14族元素杂-双官能团化反应。该策略具有反应条件温和、选择性高、通用性高等特点,可以实现烯炔的硅基化-/锗基化-/锡基化-烷基化反应。在电还原偶联反应中,各种氯硅烷、氯...
这种反应具有高效、高选择性以及广泛的底物适用性等优点,因此在有机合成领域引起了广泛的关注与研究。 1.2 文章结构 本文将主要从以下几个方面对镍催化双亲电试剂还原偶联反应进行综述与解释。首先,我们将对双亲电试剂的定义和特点进行介绍,说明其在有机合成中的重要性。然后,我们将详细描述镍催化反应的基本原理,并...
实验表明，多种芳基苄基铵盐能够参与镍催化、锌介导的与芳基溴化物的苄基-芳基交叉亲电偶联反应，该反应以卓越的位点选择性生成二芳基甲烷类化合物。我们同样证实，这一反应条件可成功应用于溴代芳基苄基铵盐的分子内还原偶联反应。值得一提的是，芳基苄基铵盐与芳基羧酸在Boc2O的参与下，还能进行镍催化锰介导的苄基-酰...
镍催化的还原偶联插羰反应中,为了避免催化循环过程中低价态的镍催化剂和过量的CO形成毒化的Ni(CO)4中间体失活,胡喜乐课题组发现在镍和还原剂锌粉存在下可以使用氯甲酸酯原位产生CO作为羰基源。 丰产金属催化的烯烃氢官能团化通过原位形成金属氢活性中间体和烯烃反应生成相应的烷基金属物种和各种偶联是既反应,一方面...
近日,西北大学朱佃虎课题组开发了一种PPh3和Zn协同还原诱导的镍催化芳基二/三硫代磺酸酯与各种芳基卤代物的C-S偶联反应,可以选择性获得二芳基单硫化合物。相关成果以“Collaborative Reduction-Induced Nickel-Catalytic Selective C-S Coupling of Aryl Di/Trithiosulfonates with Aryl Halides”为题发表在Organic ...
镍催化碳--硫键还原偶联反应.pdf,摘要 摘要 硫元素位于元素周期表第3周期第Ⅵ主族,属于氧族元素。由于具有多种价 态,含硫化合物表现出不同的物理化学性质,在有机合成和药物研究领域得到了 广泛的应用。例如,青霉素作为一种广谱抗生素,被用于预防和治疗创口感染。 然而
同济大学徐涛课题组利用光镍不对称还原偶联体系成功地实现了α-溴代膦酸酯和炔基溴化物的手性偶联,为合成α-炔基膦酸酯类化合物提供了一条高效、模块化的方法,而利用传统金属还原剂不能很好地实现此反应的进行,进一步说明了该体系在此反应中的优势。 同时,该文也表达了对陆熙炎院士的沉痛哀悼之情。
南开大学周其林院士/肖力军团队使用本组发展的手性螺环亚膦酰胺配体,以环境友好的异丙醇为还原剂,成功实现了镍催化非活化烯烃与亚胺分子内非对映选择性和对映选择性的还原偶联反应,为含有两个连续手性中心的手性环状胺类化合物的合成提供了新...
兰州大学舒兴中课题组利用镍催化剂实现了溴代烯基硼酸酯和烯基磺酸酯之间的还原偶联反应,为1,3-二烯基硼酸酯的高效合成建立了一类可行的方法。反应表现出良好的底物适用性和官能团兼容性,可用于活性分子和药物分子的修饰。 还原偶联反应已成...