近日,美国加州理工学院Sarah E. Reisman课题组报道了一种镍催化酰亚胺(imide)亲电试剂和(杂)芳基卤化物的不对称还原交叉偶联反应,从简单的起始原料合成了一系列对映富集的α-芳基戊二酰亚胺(α-arylglutarimides),具有良好的收率和对映选择性。文章链接DOI:10.1021/jacs.4c09327 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) ...
由于在光催化体系中会产生E/Z异构化问题,因此使用易得的乙烯基卤化物和α-溴膦酸酯在镍催化条件下实现不对称还原偶联,将更便于得到顺反选择性专一的手性含膦化合物。但是,在前期工作中,徐涛教授课题组使用芳基卤化合物和溴代炔烃偶联时...
南工大毛建友课题组Org. Lett.: 镍/光氧化还原催化不对称三组分交叉偶联制备富集对映体的1,1-二芳基(杂芳基)烷烃 导读: 近日,南京工业大学毛建友课题组报道了一种光镍协同催化的策略,实现了乙烯基(杂)芳烃的三组分对映选择性多米诺骨牌烷基芳基化反应,合成了一系列对映富集的1,1-二芳基(杂芳基)烷烃,产率可达88...
最近,徐涛课题组报道了一些光镍催化不对称C(sp2)-C(sp3)还原交叉偶联反应,这些反应在传统的镍催化还原偶联条件下都不能很好地进行(Nat. Commun. 2021, 12, 1646; J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 3989.),因此,该课题组希望利用该体系来解决上述两个烷基卤代烃不对称还原偶联这一挑战。 手性二级烷基硼酸酯是...
与传统不对称偶联相比,直接偶联避免敏感有机金属制备,增强操作性和官能团兼容性。💡然而,当量金属还原剂导致不可预测结果和废弃物。有机还原剂则可克服此难题。🌈近年来,电化学策略替代还原剂或氧化剂取得显著进展。阴极还原与镍催化结合,成为有效交叉耦合策略。🔌值得注意的是,苏黎世大学Cristina Nevado课题组报道...
同济大学徐涛课题组利用光镍不对称还原偶联体系成功地实现了α-溴代膦酸酯和炔基溴化物的手性偶联,为合成α-炔基膦酸酯类化合物提供了一条高效、模块化的方法,而利用传统金属还原剂不能很好地实现此反应的进行,进一步说明了该体系在此反应中的优势。 同时,该文也表达了对陆熙炎院士的沉痛哀悼之情。
镍催化不对称自由基中继还原偶联, 烯烃是区域和对映选择性转化的优良平台。由于它们普遍存在于药物中,并且与羰基和其他极性官能团具有正交反应性,因此也被用于后期官能团化。
近日,瑞士苏黎世大学的CristinaNevado课题组报道了镍催化烯烃的不对称分子间还原双碳官能化反应。在温和条件下,简单易得的Csp2和Csp3卤化物即可与多种烯烃进行高度区域和对映选择性的加成。相关研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.0c05254)。
而光与金属镍协同催化的不对称还原偶联反应,即将光催化和金属催化相结合,实现了对称性破坏和不对称合成的有机合成方法,为该领域带来了许多新的可能性。 用光作为外部能源源,有助于提高催化反应的效率,并且可以实现对金属镍催化剂的再生。金属镍能够作为还原剂参与反应,创造了一种全新的催化反应模式。通过这种方式,不...
2020年,Mao和Walsh报道了一种镍光双催化α-氯酯和芳基碘化物的不对称偶联反应。最近,美国加州理工学院Sarah E. Reisman课题组报道了镍催化的α-氯酯与多种芳基和杂芳基碘化物的对映选择性还原偶联反应(Figure 1c)。这种镍催化的反应以温和的条件在手性BiOX配体存在下进行,以良好的产率和对映选择性得到α-芳基酯化...