最近,徐涛课题组报道了一些光镍催化不对称C(sp2)-C(sp3)还原交叉偶联反应,这些反应在传统的镍催化还原偶联条件下都不能很好地进行(Nat. Commun. 2021, 12, 1646; J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 3989.),因此,该课题组希望利用该体系来解决上述两个烷基卤代烃不对称还原偶联这一挑战。 手性二级烷基硼酸酯是...
在前期研究的基础上,同济大学徐涛教授课题组发展了一种光镍催化合成手性α-炔基膦酸酯的新方法,这也是首次将光镍还原不对称偶联体系应用于C(sp)-C(sp3)成键,反应具有良好的底物普适性。 正文 图1. 研究背景及本文的工作(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 首先,作者在光镍条件下进行了系统的条件筛选,得到...
最近在这一领域,使用镍或铜催化,通过化学计量还原剂或电化学条件实现交叉还原偶联取得了一定进展,这些方法通常依赖于底物的当量比、(拟)卤代物的差异或碳中心的空间位阻效应差异来实现选择性。光催化氧化还原可以实现两种烷基偶联底物的独立活化机制,目前已成为控制其选择性偶联的有效策略。 氮杂环丙烷已被人们广泛用作...
南工大毛建友课题组Org. Lett.: 镍/光氧化还原催化不对称三组分交叉偶联制备富集对映体的1,1-二芳基(杂芳基)烷烃 导读: 近日,南京工业大学毛建友课题组报道了一种光镍协同催化的策略,实现了乙烯基(杂)芳烃的三组分对映选择性多米诺骨牌烷基芳基化反应,合成了一系列对映富集的1,1-二芳基(杂芳基)烷烃,产率可达88...
金属镍催化剂再将活性的氢化物加成到底物上,完成不对称还原偶联反应。整个反应过程中,光催化和金属镍催化相辅相成,相互促进,最终实现了高效、高选择性的不对称合成。 在实际的应用中,光与金属镍协同催化的不对称还原偶联反应已经被广泛应用于天然产物和药物分子的合成领域,取得了显著的成果。通过该反应方法可以高效...
近日,英国布里斯托大学Varinder K. Aggarwal课题组报道了一种镍/光氧化还原催化1,2-双硼酸酯的单脱硼化(mono-deboronative)芳基化反应,其中对空间位阻更大的二级/三级位的偶联具有选择性。该策略利用一级β-硼基自由基的 1,2-硼基...
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室研究员夏纪宝团队一直致力于羰基化合物的合成与催化转化研究。近日,他们首次实现了可见光/镍协同催化的醛与1,3-二烯的支链选择性还原偶联反应。 研究人员发现在可见光的照射下,Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6作光敏剂、NiCl2·6H2O作催化剂、5,5’-二...
过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳-碳键和碳-杂原子键最有效的方法之一,广泛应用于多官能团分子的合成,如生物活性分子和天然产物。目前,研究最为广泛的是C(sp2)-C(sp2)键的构建,而涉及C(sp3)成键的偶联反应仍然具有较大的挑战性。 近年来,光氧化还原与镍催化剂协同催化作为一种新型的反应模式受到广泛的关注,...
最近,陈以昀、Ngai等人报道了醛与缺电子烯烃通过酮自由基生成醇的光催化还原偶联,其他人以Hantzsch酯(HE)为还原剂。此外,Knig课题组以HE为氢源通过氢化镍中间体实现了光致氧化还原/Ni催化的苯乙烯的氢羧基化。 假设 在可见光光致氧化还原 / 镍催化下,可以实现醛与1,3-二烯的还原性烯丙基化得到支链产物。在光...
还原酰化偶联反应和还原羰基Heck反应,为酮类化合物的合成以及醇类化合物的构建开发简便高效的方法.本论文主要开展了以下两方面研究:(1)在无需添加光催化剂和金属还原剂的情况下,利用电子给体-受体(Electrondonor-acceptor,EDA)复合物与过渡金属镍催化循环的结合,使用汉斯酯作为有机还原剂,实现了羧酸酯的还原酰化偶联...