镍催化的偶联反应一般分为两类:一类是以有机锌或有机锂化合物为反应底物的反应,另一类是以芳香族碘化物或烯烃为反应底物的反应。其中,最具代表性的反应是Kumada偶联反应和Suzuki偶联反应。 Kumada偶联反应以有机镁或有机锌化合物和卤代芳烃或卤代烯烃为反应底物,通过镍催化在反应中形成碳碳键。这种反应可以实现对...
近日,奥地利格拉茨大学David Cantillo课题组报道了一种镍催化电化学促进的烷基溴化物与对甲苯磺酸烷基酯的偶联反应,并实现了C(sp3)-二级溴化物和对甲苯磺酸酯的选择性交叉偶联转化。实现这一反应高选择性的关键在于:将对甲苯磺酸酯与溴化钠一同作为支持电解质,通过取代逐渐产生少量反应性更强的溴化物,以及确保镍催化...
过渡金属催化的偶联反应是合成化学中碳-碳键形成的主要方法。镍催化的交叉亲电试剂偶联(XEC)反应使用非贵金属催化剂,可以接触到更多样且成本更低的试剂,因此受到越来越多的开发和应用的关注。 Ni催化的XEC反应需要一个电子源来支持整体的交叉偶联反应。例如,需要将Ni催化剂还原为低价中间体以启动氧化加成或从有机亲电...
近日,美国加州理工学院Brian M. Stoltz与Sarah E. Reisman课题组(同为John T. Wood教授的学生)报道了一种镍催化N-N交叉偶联反应,合成了一系列酰肼衍生物。在镍催化体系下,邻苯甲酰化的羟肟酸酯可与一系列芳香族与脂肪族胺进行有效的偶联反应,收率高达81%。实验研究表明,反应涉及形成亲电性镍稳定的酰基nitrenoid...
动力学研究表明,C(sp2)−C(sp3)产物的形成速率与(FI)镍(II)−芳基静息态的浓度成正比,且该静息态通过捕获烷基自由基进行链增殖。作者所提出的反应机理包括两个催化循环:第一个涉及镍(I/II/III)自由基链式传播,包括在(FI)镍(II)-芳基处的自由基捕获,C(sp2)-C(sp3)还原消除,从C(sp3)-Br中攫取溴...
如果没有镍的催化,这个反应可能就像没了引擎的汽车,根本跑不起来。 有时候,反应可能会出现一些小插曲,就像约会的时候偶尔会下雨一样。比如说可能会有副反应产生,但镍就像一个机智的保镖,尽量减少这些小麻烦,保证主要的反应能够顺利进行。 而且啊,这个镍催化偶联反应就像一场连锁反应的狂欢派对。一旦开始,就会按照一定...
一、Suzuki-Miyaura偶联反应 2018年Sawatzky和Stradiotto报道了利用(DPEPhos)Ni(mesityl)Br (C1)催化芳基氯或溴和芳基硼酸在温和条件下(2 mol% Ni, 25 °C)进行偶联,并得到很好的产率。 【Synlett2018, 29, 799–804】 Ariki等人报道了,镍催化的苄位叔碳砜和(ArBO)3(arylboroxin...
近日,南京工业大学化学与分子工程学院沈志良教授课题组通过Si-Cl键和C-O键的活化,实现了镍催化的芳基氟磺酸酯与乙烯基氯硅烷的亲电交叉偶联反应。该反应以Ni(OTf)2为催化剂,1,10-菲啰啉为配体,锰为金属促进剂,DMA为溶剂,在室温下高效的进行,以中等至优异产率得到有机硅烷化合物。该反应具有良好的官能团耐受性...
镍催化反应基于对活性底物产生硬碰撞的能力。催化剂与底物之间形成键合,然后通过提供多个可能的反应路径来降低反应活化能。镍催化反应可实现底物之间的偶联、氢转移、烯烃立体选择性反应等,具有高效、可控和环境友好等优点。 2.3 镍催化双亲电试剂还原偶联反应的机理研究进展 镍催化双亲电试剂还原偶联反应是利用镍催化剂促...
最近,加拿大多伦多大学Mark Lautens课题组报道了镍催化芳基氯化物和杂芳基氯化物的交叉亲电偶联反应。卤化物效应以及镁盐的加入对反应起到重要的作用。该反应利用芳环和杂芳环偶联试剂之间的差异,使用单一催化剂Ni实现交叉偶联过程从而构建联芳基产物(Scheme 1D)。相关成果发表在ACS Catal.2021,11, 12785−12793上。